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電纜及材料的抗開裂性能分析、探討及對策 - 無圖版

zhblyb --- 2015-01-22 12:10:35

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摘要:本文對電纜的抗開裂性能做了詳細分析,并從材料的角度探討了電纜開裂的原因和對策,而為了更
好地評估材料的抗開裂性能,對抗開裂性能的檢測方法進行了總結,并提出了新的高溫折彎檢驗方法,和
熱沖擊法進行了了對比,發(fā)現(xiàn)高溫折彎法效果更佳。本文的研究對抗開裂性能較好電纜的開發(fā)有一定的指
導作用。
關鍵詞:電纜料、抗開裂、原因分析、對策、檢驗方法
現(xiàn)在人們對電纜的要求越來越高,特別是保證阻燃的同時,不損失其他機
械性能,同時又要保證其抗開裂性能。
一、電纜的開裂
電纜受到光照、溫差、潮濕,甚至動物蛀咬,都可能造成開裂。當電纜在
高溫、輻射等惡劣環(huán)境下使用,就更容易開裂。
鄭琪介紹某變電站敷設的35KV大外徑電纜,兩次發(fā)現(xiàn)外護套有開裂現(xiàn)象
[1]
。王
柏東、程仁良、戴忠華等介紹嶺澳核電站例行檢查中發(fā)現(xiàn)主控室照明電纜(核
級K3類)運行不到3年,伸入燈管段的電纜芯線絕緣發(fā)生變色脆化開裂
[2]
。鄒東
、肖明輝在某地鐵運行約一年時發(fā)現(xiàn)高架橋上的33kV電纜護套有破損,一年后
發(fā)現(xiàn)更多破損
[3]
。試想如電纜的開裂不能及時發(fā)現(xiàn),造成短路、燃燒等事故,
必將對生命和財產安全造成很大威脅。
二、電纜開裂判斷的標準和方法
既然電纜開裂風險很大,其抗開裂性能的驗證就受到人們的重視。國標GB/
T2951-2008《電纜和光纜絕緣和護套材料通用試驗方法》中介紹了判斷電纜開裂的方
法。如14部分低溫試驗介紹了兩種方法,1、低溫下用電纜繞棒,并觀察電纜表
面開裂的情況,即冷彎;2、把電纜徹底冷卻后,用重錘沖擊電纜,觀察表面開
裂情況,即冷沖擊。第21部分彈性體混合料專用試驗方法—
耐臭氧試驗中,也是用電纜繞棒,于臭氧中放置一段時間,觀察電纜表面開裂
情況。而第31部分:聚氯乙烯混合料專用試驗方法—
高溫壓力試驗-抗開裂試驗中,利用電纜繞棒,在標定溫度時間或150℃、1小
1
時,觀察電纜表面開裂的情況。其他標準如GB/T19666《阻燃和耐火電線電纜
通則》
中聚烯烴電纜抗開裂測試也采用相同電纜繞棒方法,只是溫度130℃,時間3小
時;GB/T  18015數(shù)字通信用對絞或星絞多芯對稱電纜、GB/T
17556船用電力和通信電纜護套材料等抗開裂測試即引用GB/T2951。國外電纜
的抗開裂測試也和此方法類似,GB/T2951即參考IEC60811標準。
電纜安裝、使用中,需彎曲、卷繞等,因此檢測電纜卷繞后各種條件下抗
開裂性能有一定的合理性。但當電纜表面有傷痕,如電纜拖曳時表面擦傷,會
使電纜更易開裂。目前還無對電纜有傷痕情況下做抗開裂的標準測試方法。
有些廠家采取直觀法檢測電纜抗開裂,把成圈的電纜在適當條件下放置,
如烘箱中、室外暴曬等,一段時間后觀察表面是否有開裂。
三、電纜的開裂的原因分析
[4-14]
電纜發(fā)生開裂的被覆材料,多為高分子材質,其特性影響電纜抗開裂性能。
聚氯乙烯極性大,無增塑劑難加工,該類電纜開裂主要和增塑劑有關。常用增
塑劑低溫性能較差,氣溫太低會失去增塑效果。北方高寒地區(qū)冬天達零下30℃
或更低,此時增塑效果就會大打折扣。聚氯乙烯電纜中增塑劑可能遷移,高溫
下遷移速度更快,當增塑劑損失較大,材料性能會大幅度下降。而隨著PVC低
煙阻燃的要求,需加入大量的填料和阻燃劑,也使聚氯乙烯機械性能下降。當
聚氯乙烯性能下降,在內應力或外力的作用下,電纜就很容易開裂。
低煙無鹵電纜材料多以聚烯烴為基體樹脂,并加入大量填料型阻燃劑。該
類阻燃劑如氫氧化物、磷氮類等,雖然環(huán)保、低煙,但效率低、加入量很大。
常用的氫氧化鋁、氫氧化鎂,加入量50%以上,使材料機械性能下降。阻燃劑
表面含有羥基或其他極性基團,和基體樹脂相容性差。而填料增加后破壞高分
子鏈間的連續(xù)性,減少分子鏈間的纏繞,使材料強度和韌性都降低。樹脂和填
料的膨脹系數(shù)也不一樣,熱脹冷縮不均勻而產生結構缺陷。內應力和外力作用
下,填料和基體樹脂還會發(fā)生相分離。因上述原因,低煙無鹵電纜更易開裂。
2
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圖一:電纜加工中受力情況
電纜中應力普遍存在,圖一為電纜為加工時產生的應力。左圖當電纜擠出
時,受到牽引,特別是高速牽引,分子鏈拉伸取向,縱向抗拉強度大于橫向抗
拉強度,此時沿電纜縱向易開裂;電纜在圓周方向也存在彎曲應力;右圖為電
纜彎曲成盤后受力情況,內外側分別產生壓、拉應力,外徑越粗拉應力越大;
內部絕緣彎曲后有側壓力,電纜彎曲后絕緣線芯沿縱向位移所產生的力也是不
均勻的,局部可能出現(xiàn)集中,對護套形成向外擠的應力,使外護套擠破。加工
時電纜要用水冷卻,此時產生內應力甚至微孔。上述種種原因,都有可能使電
纜開裂開裂。
電纜敷設中因走向的需要、空間的限制,要彎曲和捆扎,存在彎曲應力和
外力作用。電纜在夏季酷暑暴露于陽光下,向陽面溫度很高,溫差造成熱脹冷
縮所產生的應力與拉應力綜合作用,會加速護套開裂。
電纜長期和液體接觸也會造成應力開裂,該測試依照GB/T2951-2008第41部分進行檢測。環(huán)境應力開裂主要是材料和溶劑接觸,溶劑沿著細小
裂紋進入材料內部,造成表面能下降,并進一步引起開裂。
鎧裝電纜彎曲時內部鋼帶會產生更大的側應力,或存在飛邊、缺口、劃傷
或切入護套使護套受傷,且鋼帶會與護套粘連等,都會產生局部應力集中,因
此鎧裝電纜的外護套更容易發(fā)生開裂。
上述開裂多受應力影響,無化學反應。而室外電纜或惡劣環(huán)境下使用的電
纜會發(fā)生化學鍵斷裂:1、光線中紫外光能量高,日光強烈地區(qū),室外電纜因光
氧老化造成高分子鏈的裂解;2、高分子材料高溫情況下會發(fā)生降解,特別是氧
氣存在更易產生熱氧老化,使高分子鏈裂解;3、環(huán)境中含高能輻射粒子,攻擊
高分子鏈造成裂解。這些高分子鏈裂解,必然使材料性能下降,造成電纜開裂
。
3
四、從材料角度判斷電纜的開裂性能
做成電纜后再檢測其抗開裂性能,耗費周期長,因此從材料本身預先考察
電纜抗開裂性能,利于電纜料的開發(fā)與生產。電纜的開裂從材料來說有以下原
因:1、分子鏈斷裂,此和材料本身特性有關,包括強度、韌性、是否含有容易
受自由基攻擊的基團,如雙鍵、叔基等。2、應力下相分離而開裂,含同相和異
相分離:同相分離是分子鏈取向,在垂直取向方向,受力會發(fā)生撕裂;異相分
離是因電纜料中含有多種樹脂材料以及無機填料,因相容性差,在力作用下產
生。3、材料變性,電纜料是多種材料的混合物,在電纜的加工、使用過程中,
如某種成分改變性狀或損失,將會使電纜料性能下降,造成開裂。
和電纜抗開裂性能有關的材料性能,主要有以下幾項:
1、低溫沖擊
低溫脆化沖擊是評估電纜料低溫性能的重要指標。如GB8815-2008中聚氯乙烯絕緣低溫脆化沖擊要求是通過-15℃到-20℃,護套通過-20℃到-25℃。JB/T10707-2007中對熱塑性低煙無鹵聚烯烴電纜料低溫脆化沖擊要求是絕緣-25℃,護套-40℃。聚氯乙烯電纜料因含增塑劑,低溫性能略差。聚烯烴電纜料的低溫性能
較好,純的聚烯烴材料低溫脆化沖擊溫度都要在-70℃以下,低煙無鹵聚烯烴電纜料基本上都可以通過-40℃低溫脆化沖擊。劉榮德、王晶等人
[15]
研究了PVC材質的汽車電纜的冷彎和
PVC材料低溫沖擊之間關系,發(fā)現(xiàn)護套材料的低溫沖擊脆化溫度在-21℃時,電線可以通過-40℃冷彎試驗?梢姴牧系牡蜏卮嗷瘺_擊和電纜低溫抗開裂性能有一定關系。
2、老化
熱老化是把材料放入熱老化箱中,考察一定溫度、時間內,機械性能的變
化。熱老化后材料性能一般都會下降,熱老化是電纜料的重要指標,也是判斷
電纜耐溫等級的依據(jù)。如電纜的耐溫等級70℃、90℃、105℃、125℃等就是依
據(jù)熱老化的條件而區(qū)分。老化性能較差或不符合耐溫等級,做成的電纜就會開
裂。
電纜材料根據(jù)其使用場合及特性要求,還會考察其耐油老化,耐泥漿老化
4
,耐紫外老化,耐鹽霧老化等不同老化指標。
3、熱沖擊
熱沖擊是考察電纜開裂的方法之一,研究工作者在此基礎上建立檢驗方法
,考察材料的抗開裂性能,以及和電纜抗開裂的關系。如項健認為GB/T2951熱
沖擊方法針對聚氯乙烯材料,并不能完全反應低煙無鹵阻燃護套的抗開裂性能
,他在卷繞時加上7Kg負載,如圖二所示,130℃加熱3小時,觀察表面是否有
開裂。通過該實驗的材料,制成的電纜抗開裂性能不錯
[16]
。筆者考察材料在不
同溫度、不同負載、不同時間下的抗開裂性能,發(fā)現(xiàn)前20分鐘如沒開裂,以后
就不會開裂。這可能是高溫條件下,高分子鏈段重排,對應力進行了消解。
圖二:熱沖擊試驗卷繞后的樣品
目前該方法及在此基礎上改進的方法
[17-19]
,已成為一些電纜或材料生產廠家評估電纜料抗開裂性能的方法。為了模擬
驗證電纜表面產生傷痕后的開裂性能,筆者還嘗試在樣條表面人為制造傷痕來
測試,一種為壓痕,一種為劃痕,各為深0.1毫米。測試后發(fā)現(xiàn):壓痕對開裂性
能影響不大;而劃痕對開裂性能影響很大,絕大多數(shù)都在劃痕處斷開,少數(shù)幾
個比較柔軟的材料沒有斷掉,但裂痕增大。這是因為劃痕處是個應力集中點,
在此處更易發(fā)生撕裂。
4、耐環(huán)境應力開裂
GB/T2951-2008第41部分聚乙烯和聚丙烯混合料專用試驗方法-耐環(huán)境應力開裂試驗的方法,是評估表面有刻痕的方法。該方法是制備一個長
方形的樣條,在樣條上長度方向刻出劃痕,然后彎曲180℃置于銅槽中,放在Ig
epal  co-630(一種表面活性劑)溶液中(如圖三),在一定溫度和時間內,觀察其刻痕
的發(fā)展方向,并判斷耐環(huán)境應力開裂性能。
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圖三:耐環(huán)境應力開裂試驗樣品
5、高溫折彎
為了評估電纜有傷痕后的抗開裂性能,我們對GB/T2951-2008第41部分聚乙烯和聚丙烯混合料專用試驗方法-耐環(huán)境應力開裂試驗方法進行改進,使其更加符合電纜料。如圖所示原試驗方
法刻痕是沿著折彎方向,刻痕本身不受力。我們在該方法的基礎上,使刻痕垂
直于折彎方向。折彎后,刻痕傷口更容易受到應力損傷。同時我們可以模擬電
纜實際使用的環(huán)境,進行受熱、低溫或其他條件的測試,觀察表面開裂情況。
圖四:改進前后樣品上劃痕對比
試樣尺寸參考GB/T2951-2008第41部分規(guī)定,改進如圖四,厚度可以使用1mm、2mm、3mm,在試樣上
劃痕深度0.1mm,彎曲好的試樣固定在標準要求的黃銅槽中,放入模擬環(huán)境中
測試其抗開裂性能,主要考察受熱下是否會進一步延伸、擴大,以模擬電纜表
面受傷后是否進一步造成開裂。
五、如何從配方角度抗開裂
對于聚氯乙烯電纜料,避免開裂就要選擇適合的增塑劑。如加入低溫性能
好的DOS,提高電纜在低溫下抗開裂性能。加入不易揮發(fā)的聚酯類增塑劑等,
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可以避免聚氯乙烯電纜在高溫環(huán)境中因增塑劑遷移揮發(fā)而造成開裂。另外聚氯
乙烯電纜料應避免加入過多填料,造成性能大幅度下降而開裂。
交聯(lián)可在材料內形成三維網(wǎng)狀結構,增強電纜的抗開裂性能。最初的交聯(lián)
即橡膠硫化,目前的以橡膠為包覆材料的電纜仍然使用。現(xiàn)常用的交聯(lián)方式有
化學交聯(lián)、硅烷交聯(lián)、輻照交聯(lián)等,交聯(lián)后的電纜其機械性能有一個較大幅度
的提高,應力可以分散到網(wǎng)絡狀的結構中,抗應力開裂性能增強,且耐油性能
也有相當?shù)奶嵘。但交?lián)后的電纜料在抵抗光、熱、輻照等方面
[20]
仍有欠缺。
為避免電纜料因受到光和熱發(fā)生氧化反應使高分子鏈斷裂,需加入適量的
抗氧劑或穩(wěn)定劑。為避免陽光中紫外線對分子鏈的破壞,可加入UV吸收劑或炭
黑作為紫外光淬滅劑。
低煙無鹵阻燃電纜料因高分子的基體樹脂和無機填料的兩相體系,相容性
較差,如發(fā)生兩相分離就會開裂。為此需要對兩相材料進行處理:氫氧化鋁、
氫氧化鎂等無機填料用偶聯(lián)劑等對表面進行處理,降低極性,提高和基體樹脂
的相容性;利用接枝、共聚的方法在高分子鏈上引入馬來酸酐、丙烯酸及酯等
極性基團,可以增加基體樹脂和無機填料的相容性。
低煙無鹵阻燃電纜料發(fā)展至今已較為成熟,主要由總量30-35%左右基體樹脂如EVA(或EEA等)、PE、POE等中數(shù)種,50-60%左右無機填料如氫氧化鋁、氫氧化鎂、含磷化合物、其他協(xié)效阻燃劑一種
或數(shù)種組合,適量相容劑如聚烯烴馬來酸酐接枝料等,少量加工助劑如抗氧劑
、潤滑劑等和色粉等,為了某些特殊的性能還會加入一些特性材料
[17,21-22]
。常規(guī)的機械性能、一般的防開裂性能很好滿足,但隨著低煙無鹵阻燃電纜
在大線徑電力電纜、鎧裝電纜上的應用,其抗開裂要求越來越高。
在目前配方基本成熟的條件下,科研工作者可以在理論指導下進行配方設
計,開發(fā)抗開裂低煙無鹵阻燃電纜料。如EVA,高VA含量柔韌性好,有利于抗
開裂,但強度低。PE有HDPE、MDPE、LDPE、LLDPE、mLLDPE、VLDPE等
,其有各自的性能特點;POE有八碳、四碳之分,性能也有差異。同樣基體樹
脂,不同廠家不同牌號的性能是有差異的。這些要根據(jù)不同產品的要求進行選
擇。
針對電纜料抗應力開裂性能,筆者提出了強度補償、柔性補償?shù)目捶。?BR>7
度補償就是提高材料的強度,以對抗內應力和外力。如劉倩如用HDPE作為主
體骨架材料之一,提高低煙無鹵材料在熱態(tài)時的強度,提高其抗開裂性能,就
是利用強度補償?shù)臋C理,她用該方法制得的材料可以通過加上7Kg負載,溫度
為130℃,1小時的熱沖擊抗開裂試驗
[18]
。筆者也做過多次試驗,在配方總體框
架不變的情況下,EVA/LLDPE總量不變,改變EVA/LLDPE的配比,發(fā)現(xiàn)當增
加LLDPE達到一定值,就能通過上述抗開裂試驗。分析是因為LLDPE的強度大
于EVA,符合強度補償機理。把能通過卷繞抗開裂試驗上述類似配方中的LLDP
E換成強度更低的DFDA-7042,則不能通過,也符合強度補償機理。
但對于強度大的材料,相同的變形,其應力更大,而大的應力也是電纜開
裂的主要原因。筆者在做熱沖擊試驗時,如操作不當在樣條表面造成傷痕,就
容易開裂。而一些柔韌性較好的材料,即使表面有小的缺陷,對抗開裂的影響
也沒有剛性強的材料大。因此筆者基于高分子鏈特性,認為柔性補償機理對于
電纜的抗開裂性能更加有利。筆者嘗試在配方中加入彈性體材料,如POE、SE
BS等,增加材料的柔韌性,在保證一定強度前提下,很容易通過負載熱沖擊試
驗,也可通過有刻痕的高溫折彎抗開裂試驗。能通過刻痕法高溫折彎抗開裂試
驗的材料多在邵D50以下,而常規(guī)的低煙無鹵電纜料硬度多大于邵D50。分析其
抗開裂好的原因:柔韌性好的的材料,相同的變形或彎曲程度下應力較小;柔
韌性好材料其高分子鏈柔軟,活動范圍大,可消解部分內應力。
強度補償和柔性補償二者性能最佳的結合是TPU材料,用該材料制成的電
纜抗開裂性能優(yōu)良,可惜TPU材料阻燃不是太好,且燃燒時煙很大!
筆者根據(jù)前述兩種材料的抗開裂檢測方法,結合強度補償和柔性補償進行
配方試驗,并研究了和電纜抗開裂性能的關系。對已通過熱沖擊抗開裂性能的
電纜料,進行有刻痕的高溫折彎抗開裂試驗,發(fā)現(xiàn):1mm厚度的樣品都可以通
過40℃、60℃、80℃各24小時的試驗;當厚度增加到2mm時絕大部分可以通過4
0℃、60℃各24小時,但不容易通過80℃下24小時的試驗;而對于3mm的樣品,
40℃放置24小時部分有開裂,60℃時大部分開裂。為此,我們選擇2mm厚度的
樣品來考察電纜料高溫折彎情況下的開裂性能。經過試驗發(fā)現(xiàn)能夠通過高溫折
彎試驗的低煙無鹵電纜料,伸長率都在200以上、邵D硬度在48以下,而且通過
都可以通過通過熱沖擊抗開裂試驗。用兩種不同條件通過抗開裂試驗的電纜料
8
,制備成電纜,電纜外徑為15mm、厚度1mm,分別為無鎧裝和有鎧裝?疾
條件為電纜繞成直徑為30mm,放入烘箱中,120℃放置一段時間后發(fā)現(xiàn):無鎧
裝的電纜,兩種電纜都可以維持1個月以上不開裂;而僅通過熱沖擊抗開裂電纜
料制得的鎧裝電纜數(shù)天就開裂,而80℃通過有刻痕的高溫折彎抗開裂試驗的低
煙無鹵電纜料,維持1個月以上不開裂。但筆者也發(fā)現(xiàn)如果為追求通過刻痕法的
實驗而加入過多的彈性體,會造成無法熱沖擊法實驗,分析原因是一般彈性體
的熔點低、耐熱性差,在150℃融化,無法保持強度。
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22、倪忠斌、陳明清、楊成等,低煙無鹵阻燃電纜料的研制,無錫輕工大學學報[J],2001,5:500-502
Analysis of Anti-cracking Cable Materials and Solving Methods
Abstract:The paper analysis the crack-resistant property of cables,and discuss the reasons of the cable and the
method how to result them from the cable materials.To evaluate the crack-resistant  property of the cable
materials,we establish the new method by hot bend.Compared with thermal impact test,hot bend test is better.Our
study can direct to develop the crack-resistant cables.
Keyword:Cable material,Crack-resistant,Cause analysis,Countermeasure,Test method
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