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輻射交聯(lián)電線電纜
第一節(jié) 絕緣材料的輻射交聯(lián)
電線電纜工業(yè)是機(jī)械電子工業(yè)的一個極其重要的組成部分。電線電纜是傳送電能、傳輸信息和制造各種電器、儀表不可缺少的基本元件,是電氣化、信息化的基礎(chǔ)產(chǎn)品。隨著社會城市現(xiàn)代化發(fā)展的需求,無論在微電子、家電、汽車、航空、通訊、電力等系統(tǒng),還是交通運輸和建筑領(lǐng)域?qū)﹄娋電纜不斷提出更高的要求,如耐溫性、耐環(huán)境老化、和耐開裂性,以提高產(chǎn)品運行的可靠性和安全性。這是常規(guī)電線電纜所滿足不了的,電線電纜絕緣的交聯(lián)改性可大大提高電線電纜的工作溫度、耐溶劑、耐環(huán)境老化,耐開裂等性能。如普通聚乙烯(PE)絕緣電線電纜,由于絕緣是線型聚合物,受熔融溫度限制,只能在70℃以下場合使用,耐溶劑性、耐開裂性差。如果絕緣形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)導(dǎo)致性能上顯著提高,使其耐溫和耐化學(xué)試劑性等得到改善。通常PE在70-90℃軟化,在110-125℃熔流,而交聯(lián)后的PE即使在250℃仍然不會改變形狀。
線纜工業(yè)中有三條途徑實現(xiàn)交聯(lián):即化學(xué)交聯(lián)(CV)、硅烷交聯(lián)(SV)和輻射交聯(lián)(RP)。輻射交聯(lián)在中小型電線電纜絕緣的交聯(lián)加工改性中占絕對優(yōu)勢。二十世紀(jì)70年代,隨著工業(yè)電子加速器的發(fā)展和在輻射加工中的應(yīng)用,電線電纜絕緣的輻射交聯(lián)已成為輻射技術(shù)應(yīng)用和加工的最大領(lǐng)域。
電線電纜絕緣的輻射交聯(lián)加工它不僅與聚合物材料的輻射化行為和結(jié)構(gòu)變化有關(guān),還涉及到材料科學(xué)、聚合物化學(xué)以及加工工藝學(xué),是多學(xué)科、多技術(shù)結(jié)合的共同結(jié)果.
1.電線電纜的絕緣材料的選擇與配方設(shè)計,是輻射交聯(lián)電線電纜改性的基礎(chǔ)。它決定絕緣材料的基本性能、加工工藝性以及輻射加工的可行性。
2.電線電纜的擠出成型,形成電纜的基本結(jié)構(gòu),取決于聚合材料的加工工藝性和線纜工藝條件。加工決定了聚合物內(nèi)在相態(tài)結(jié)構(gòu),它又制約著下道工序——輻射加工中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)與結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。
3.成型的電線電纜,經(jīng)過電子加速器的電子束(EB)輻射加工,絕緣材料將由線性聚合物轉(zhuǎn)化為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),其交聯(lián)度大小及其均勻性是與加速器的電子束下的傳輸裝置密切相關(guān)的。輻射加工中常常伴有不利的副反(效)應(yīng),主要是輻射氧化、熱效應(yīng)、靜電效應(yīng)。這些效應(yīng)的產(chǎn)生與電子能量(穿透深度)、所需輻照劑量大小、劑量率大小、傳輸過程和方式有關(guān),同時也同聚合物絕緣交聯(lián)所需要的劑量及配方構(gòu)成有關(guān)。輻射加工是電線電纜成功或失效的關(guān)鍵。輻射加工效率和結(jié)果決定于添加劑和聚合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)。
4.產(chǎn)品的綜合性能檢測包括:
(1)交聯(lián)度的測定。因為電線電纜的耐熱性、耐溶劑性是與絕緣的交聯(lián)度密切相關(guān)的。通常電線電纜對絕緣交聯(lián)度的表征方法(第一章相關(guān)部分)主要有兩種:
a) 凝膠含量測定,要求百分含量大于75%;
b) 熱延伸及殘留變形率在規(guī)定條件下,熱延伸不大于175%,殘變率小于4%。
(2)力學(xué)性能測試。包括抗張強(qiáng)度,通常要大于12.5Mpa;斷裂伸長率>200%。
(3)老化壽命。根據(jù)絕緣電線電纜使用的工作溫度選定態(tài)化條件(如工作溫度為125℃,老化溫度為158±2℃,周期168h),老化后強(qiáng)度及伸長率保留百分?jǐn)?shù)大于75%。
(4)電學(xué)性能。體積電阻率、介電強(qiáng)度、介電常數(shù)、介電損耗、局部放電。
(5)其它相關(guān)性能測試。
5.配方、擠出工藝、輻射加工工藝的調(diào)整。
電線電纜絕緣輻射交聯(lián)的改性是由其交聯(lián)密度所決定的,調(diào)整輻照劑量必然可控制絕緣的交聯(lián)密度,進(jìn)一步控制材料的改性和提高。主要導(dǎo)致的性能變化包括:電學(xué)性能的變化(已有數(shù)篇論文作了詳細(xì)討論);輻射導(dǎo)致絕緣介電常數(shù)、介電損耗正切和介電強(qiáng)度的變化(這是與材料輻照中產(chǎn)生的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)和輻射產(chǎn)物的累積相關(guān));輻射交聯(lián)導(dǎo)致材料機(jī)械強(qiáng)度增加,冷流和抗蠕變性能提高,彈性模量增大;輻射導(dǎo)致絕緣重要的變化是耐熱性、耐溶劑性的變化,耐開裂性的變化和提高。
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第二節(jié) 絕緣材料及配方設(shè)計
電線電纜絕緣的輻射交聯(lián)加工重要的問題是解決它的熱穩(wěn)定性,包括工作溫度下相應(yīng)長期穩(wěn)定性和耐鉻鐵焊的短期工作穩(wěn)定性。由于應(yīng)用目的使用環(huán)境不同,對電線、電纜材料要求是大不一樣的。為了滿足不同要求,要進(jìn)行聚合物體系和配方的選擇、搞清輻射場中組分的效應(yīng)和相互作用規(guī)律,為正確選材和配方組分提供依據(jù)。
絕大多數(shù)聚合物,如PVC、PE、EVA、EPDM、BN、聚烴氧烷、含氟聚合物等都具有良好的絕緣性。選擇絕緣主體材料除必須具有優(yōu)良的電氣性能、高的機(jī)械性能、良好的熱穩(wěn)定性外,從結(jié)構(gòu)上它必須是輻射交聯(lián)型聚合物。輻射交聯(lián)聚合物絕緣電線電纜使用最多的聚合物當(dāng)數(shù)聚乙烯。不同耐溫等級相應(yīng)主料如下:
90-105℃:PVC 、PE、CPE、氰碳化聚乙烯 ;
105-150℃:PE 、EPDM ;
150-200℃:硅橡膠,含氟聚合物。
1.聚乙烯達(dá)到所需要的交聯(lián)度的輻照劑量,通常在200-400KGY。輻照交聯(lián)的效率不僅不利于生產(chǎn)率的提高,而且高劑量輻照交聯(lián)還會伴隨一些不利的副反應(yīng)。諸如熱效應(yīng)與高分子產(chǎn)物發(fā)泡、靜電積累與放電等,特別是作為電力電纜厚壁絕緣的輻射交聯(lián)加工中,將導(dǎo)致絕緣質(zhì)量的降低或破壞。為了提高輻射加工的效率,減少不利的副效應(yīng),可以在體系中添加敏化劑或多官能團(tuán)單體,用來提高體系的輻射交聯(lián)G值(每吸收100eV,產(chǎn)生變化的單位數(shù))減少聚合物交聯(lián)改性所需要的輻照劑量,提高輻射加工的能力和產(chǎn)量,加速交聯(lián)進(jìn)程。同時由于多官能團(tuán)單體(敏化劑)在輻射加工中與輻射氧化、輻射裂解過程競爭大分子自由基增加交聯(lián)反應(yīng),也抑制了與交聯(lián)過程不利的副反應(yīng)。這就是所謂聚合物的輻射強(qiáng)化交聯(lián)或敏化交聯(lián)。
聚乙烯的輻射化學(xué)及結(jié)構(gòu)變化主要在非晶區(qū),引進(jìn)的敏化劑或多官能團(tuán)單體不可能參與結(jié)晶,較集中在非晶區(qū)或結(jié)晶與非晶區(qū)的界面區(qū),這也是輻照產(chǎn)生的俘陷自由基與后效應(yīng)的區(qū)域。添加多官能團(tuán)單體如二乙炔(diacetylenes),在聚合物非晶區(qū)輻照中聚合物與自由基反應(yīng)增加交聯(lián)G值,添加2% 的2.4-己二炔-1.6雙(正丁基氨基酯)[(2.4-hexadiym-1.6-bis-n-butyl.ureth.ane)的聚乙烯交聯(lián)G值是純聚乙烯的15倍。許多官能團(tuán)單體對PE都有強(qiáng)化交聯(lián)的作用,諸如二烯丙基富馬酸酯(diallyl fumarte);乙二醇二丙烯酸酯(ethylene glycol diacrylate);乙二醇雙甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dmethylacrglate);三聚氰酸三烯丙酯(trallyl cganurate)等。又如添加0.5-0.8%的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethgl propane rtimethacrglate),使聚乙烯的交聯(lián)G(x)值增大5倍,當(dāng)然其輻射G(x)值應(yīng)是輻照劑量的函數(shù)(或是單體濃度的函數(shù))。強(qiáng)化交聯(lián)也可以應(yīng)用于輻射裂解型聚合物的交聯(lián)轉(zhuǎn)化上。
2.由于聚合物中溶解氧的存在和輻射加工中氧向聚合物中非晶區(qū)的擴(kuò)散侵入,交聯(lián)加工同時也伴隨著輻射氧化裂解反應(yīng)。由于輻射加工后絕緣中俘陷自由基的存在,將于擴(kuò)散進(jìn)入的氧發(fā)生后氧化,這不僅影響產(chǎn)品的使用壽命也影響其電氣和機(jī)械性能。因此,在絕緣材料中必須加入抗氧劑,以減少這一過程。
常用的抗氧劑主要是酚類和胺類。這些抗氧劑與聚合物中俘陷自由基反應(yīng)而穩(wěn)定,避免氧化。酚類抗氧劑:1,1,3-三(2甲基-4-羥基-5-t-丁基苯)丁烷;[1.1.3-trist2 methyl-4-hydroxy-s-t-butyl phenyl]butane ;十八烷基-3(3.5-t丁基-4羥基苯丙酯) [Octadecyl-3-3.5-di-t-butyl-4-nydroxyphenyl propionate];芳青胺類:N,N一二苯基-P-苯撐二胺[N,N-diphenyl-p-phenylene diamine];N,N一二苯基-P-二苯撐二胺[N,N-dinaphthyl-p-diphenylene amine]和苯基萘胺[Phenylnaphthylamine]以及含硫有機(jī)化合物:4,4硫化-雙(6-t-丁基-3-甲基酸[4,4-thio-bis(6-t—butyl-3-methyl Phenol)和巰基苯咪唑[mercaptobenzoimidazole]等。
有效和自由基反應(yīng),抑制氧化的抗氧劑也會增加所需要的輻射劑量。如添加1%的1,1,3(2甲基-4-羥基-5-t-丁基苯)丁烷的聚乙烯與未添加抗氧劑的聚乙烯相比較,凝膠化劑量分別是55KGY和34KGY。不是所有抗氧劑都增加所需要的交聯(lián)劑量,如巰基苯咪唑、4.4-硫化-雙(6-t-丁基-3甲基酚)導(dǎo)致交聯(lián)劑量的增加比苯基萘胺等小。
3.除考慮敏化劑和抗氧劑外,電線電纜護(hù)層還有阻燃的要求。常用的阻燃劑有鹵阻燃劑、十溴二苯醚(decabromodiphenyl oxide)、四溴雙酚A(tetrabromobisphenol)、氰化石臘,氫氧化鋁(aluminum hydroxide)以及無機(jī)氧化物、填料等。由于聚乙烯等聚合物是可燃的,一般均填加阻燃劑解決其阻燃性的問題,在輻照加工及高溫應(yīng)用中含鹵阻燃劑也易發(fā)生聯(lián)鹵化氫,使用要與穩(wěn)定劑相配合。金屬氫氧化物阻燃雖屬環(huán)保型,往往要填加很大量才能達(dá)到阻燃效果,易導(dǎo)致絕緣機(jī)械性能和電氣性能的損失。無機(jī)填料最好要經(jīng)過偶聯(lián)處理,改善聚合物與填加劑間的界面關(guān)系。
4.一個性能優(yōu)良的聚合物材料若加工成型困難或加工后變化很大,也會造成應(yīng)用的難度。聚合物體系的流變學(xué)行為不僅與加工成型條件有關(guān),關(guān)鍵決定于聚合物材料的內(nèi)在因素。聚合物體系熔體的流變行為除與聚合物分子量大小和分子量分布、鏈的柔性與聚集態(tài)結(jié)構(gòu)有關(guān)外,它還與低分子添加劑、加工助劑有關(guān),并受溫度和壓力的影響。在許多情況下聚合物擠出加工產(chǎn)品時為粘彈體,粘流與高彈體相互伴隨,出現(xiàn)熔體破壞,聚合物的流變行為不能適應(yīng)于加工成型條件,而導(dǎo)致產(chǎn)品缺欠和表面粗糙。因此,完成性能配方后,還要通過聚合和共混、助劑的使用來調(diào)整其加工工藝性,即工藝配方的研究。從而改善工藝性,提高加工質(zhì)量和效率,改善使用電線電纜絕緣的表觀和內(nèi)在性能。
5.用于電線電纜絕緣聚合物是多組分混合物。輻照加工中主要發(fā)生大分子間的交聯(lián)反應(yīng),但不可忽視的是材料中的不同組分添加劑的消耗、轉(zhuǎn)化,對交聯(lián)反應(yīng)過程的減緩或產(chǎn)生其它不利的副反應(yīng),因此必須較充分地考慮到輻射化學(xué)反應(yīng)的特殊性。
為了確保電線電纜輻射加工后產(chǎn)品的各種性能,對于絕緣材料的制作工藝及共混、添加劑分散均勻性是十分關(guān)鍵的。聚合物絕緣電氣性能缺欠的產(chǎn)生主要源于結(jié)構(gòu)缺欠和雜質(zhì)。像敏化劑、抗氧劑、阻燃劑、填加劑、加工助劑等分散不均,引起電荷載體增加,導(dǎo)致體積電阻減少。EB輻射加工在聚合物材料中產(chǎn)生輻射損傷,劑量越高,缺欠越多,對電學(xué)性能影響越大。
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第三節(jié) 電線電纜絕緣的電子束輻射加工
聚合物的輻射加工工業(yè)所用的輻射源有兩類:放射性同位素r射線源和電子加速器產(chǎn)生的高能電子束輻射源。雖然r-輻射源具有高的穿透能力,對單位比重材料可達(dá)25cm,但不適合于電線電纜輻射加工。如聚乙烯絕緣達(dá)到的所需交聯(lián)度,要數(shù)小時才達(dá)到所需的輻照劑量200KGY,同時氧化不可避免的發(fā)生。實際上在電線電纜工業(yè)中,采用的輻射源是高能量大電流的電子加速器電子束體系(EBS),它提供比r源高得多的劑量率,輻射加工在瞬間完成,更有利于電線電纜連續(xù)長制品的工業(yè)化加工。
電線電纜絕緣輻射加工用的電子能量為0.3-5MeV,功率幾十kW到150KW的電子加速器。電子束在聚合物體系中輻照穿透能力(深度)是電子能量Ee和材料密度的函數(shù)。
最適宜的穿透厚度系指EB輻照進(jìn)入面和穿透出口面的劑量相等的厚度范圍。對于一定厚度的絕緣選擇適宜量的電子束是很重要的。電子的穿透深度(能力)是由加速電壓來控制的,如此選擇適當(dāng)束流能量電子加速器是很重要的,因為它決定電子穿過能夠有效交聯(lián)電線電纜絕緣的最大厚度、深度分布不是均一的。由于電線電纜絕緣交聯(lián)改性的物性對劑量深度變化不是十分敏感的,吸收劑量的峰值與表面吸收劑量之比定義為均勻度一般為1.5倍或更小就可以滿足要求。EB透過內(nèi)表面的吸收劑量等于EB進(jìn)入表面的吸收劑量時絕緣厚度即為上述的電子束輻射加工最適宜的厚度。在這范圍內(nèi)視為單一分布劑量,這個深度應(yīng)從實驗上確定或用表面劑量方法。
由于電線電纜產(chǎn)品一般為圓形結(jié)構(gòu),聚合物絕緣與金屬導(dǎo)體并存。金屬線芯的存在,遮蔽金下面的絕緣部分吸收比其它部分低的輻射劑量。另一方面,線芯上面絕緣由于金屬表面反射電子所致吸收的劑量有某種程度上的增加。單面輻照永遠(yuǎn)不能獲及單一的劑量分布。實際上電線電纜絕緣的輻射加工是通過兩面或多面輻照實現(xiàn)的,以獲得合理的單一輻照劑量分布。線纜連續(xù)輻射加工傳輸方式有多種,常用的方法是線纜兩面多次反復(fù)通過電子束下輻照來實現(xiàn)。聚乙烯的體積電阻率非常高,在絕緣中靜止下來的電子不是容易除去的,電線電纜的EB輻射加工,電子通過絕緣要保證沒有電荷沉積,甚至導(dǎo)致介電破壞。
PVC有比PE低的體積電阻,輻照加工中,電荷能從絕緣通過電線導(dǎo)體到地。對PVC絕緣電線輻射所需要EB穿透的厚度,由下式?jīng)Q定:
對于小截面電線電纜,在電子束下兩輥之間采用“8”字型傳輸輻照,通過傳輸速度與束流間聯(lián)系實現(xiàn)自動控制,可以獲得較好的劑量均勻度。但對于大截面(150mm2銅芯)電纜,若用兩面輻照,最大劑量與最小劑量差將是比較大,甚至不可接受。如何對大截面、厚絕緣電纜進(jìn)行輻射加工,提高輻射加工處理系統(tǒng)已有很多報導(dǎo)。多方向輻照較好的實現(xiàn)輻照劑量均勻度。
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第四節(jié) 電線電纜絕緣EB輻射加工中的副效應(yīng)與質(zhì)量控制
電線電纜絕緣EB輻射加工導(dǎo)致聚合物絕緣的交聯(lián)結(jié)構(gòu)生成,獲得耐溫性、耐溶劑性的提高和改善。但在很多情況下,還有輻射氧化、熱效應(yīng)、靜電效應(yīng)、輻射后效應(yīng)副反應(yīng)伴隨。它們是嚴(yán)重的影響電線電纜輻射加工質(zhì)量的關(guān)鍵問題。
1. 聚合物材料的輻射氧化。
氧的存在會導(dǎo)致聚合物氧化裂解。聚合物絕緣的輻射氧化,主要來自于聚合物中溶解氧、輻射期間或輻照后擴(kuò)散進(jìn)入聚合物中的氧。氧化可在輻照加工中發(fā)生或在輻照加工后發(fā)生。
溶解氧主要存在于聚合物的非晶區(qū)或結(jié)晶-非結(jié)晶區(qū)界面,它與輻照產(chǎn)生的大分子自由基反應(yīng),生成過氧自基(ROO),過氧化氫(ROOH)和過氧化物(ROOR)。
過氧化物和過氧化氫熱分解產(chǎn)生氧化產(chǎn)物和自由基。如聚乙烯輻射氧化分解產(chǎn)物包括羥基化物、H2O、CO2、過氧化物、醇和羰基化物。
輻射氧化速率與聚合物中和環(huán)境氧濃度(溶解氧以及氧擴(kuò)散進(jìn)入速度)有關(guān)。這些過程受不同因素的影響,包括:聚合物的集聚態(tài)(或相)結(jié)構(gòu)、非晶區(qū)的微觀結(jié)構(gòu)和樣品的厚度、氧的壓力、輻照溫度及輻射劑量率等。氧不能穿過聚乙烯的結(jié)晶區(qū),氧的消耗和氧化物產(chǎn)額隨結(jié)晶度增加而減少,氧化多在非晶區(qū)發(fā)生。
由于非晶區(qū)鏈段的活動性高于結(jié)晶區(qū),大分子自由基更為活躍,若添加敏化劑促進(jìn)雙基重合或交聯(lián),與氧化過程相競爭自由基,可能導(dǎo)致氧化的減少。
輻射氧化的速率是隨聚合物材料的厚度減小而增大。這是由于氧擴(kuò)散進(jìn)入薄的樣品比厚的阻力小,更容易。
在高劑量率下輻照,自由基重合反應(yīng)占優(yōu)勢,氧的擴(kuò)散反應(yīng)還來不及發(fā)生,在相當(dāng)高的劑量率,特別是EB輻照加工時,氧擴(kuò)散不能作為一個因素。
輻射后氧化與在聚合物輻照產(chǎn)生的俘陷自由基相關(guān)。研究證明,對于一個結(jié)晶(半結(jié)晶)聚合物來說,自由基主要存在于結(jié)晶與非結(jié)晶的界面區(qū),因為該區(qū)和非晶區(qū)分子排列一樣松散,但又受晶區(qū)的抑制,自由基重合不易發(fā)生。而氧擴(kuò)散進(jìn)入與俘陷自由基反應(yīng)導(dǎo)致后氧化裂解。在較高溫度下貯存,由于分子活動性增加后氧化將發(fā)生更快。
輻射氧化不僅導(dǎo)致大分子裂解,致使絕緣材料機(jī)械性能變壞,而且導(dǎo)致其電學(xué)性能,特別是介電損耗正切增大。這是聚射加工產(chǎn)品所不希望的。為了解決這一問題,實際上采取一些措施:添加抗氧劑、以減少和阻止氧化發(fā)生;添加敏化劑,促進(jìn)交聯(lián),降低俘陷自由基濃度,減少輻射劑量,并與氧化過程、競爭自由基;高劑量率輻射加工,EB要比γ輻射大十?dāng)?shù)倍,阻止氧擴(kuò)散;鏈性環(huán)境輻照和貯存;輻照后高溫(高于聚乙烯α轉(zhuǎn)變)處理,促進(jìn)俘陷自由基重合反應(yīng),免后患。
2. 電線電纜EB輻射加工中的熱效應(yīng)。
聚合物材料輻射加工所吸收的輻射能,僅僅是一部分用于化學(xué)和結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變上,而大部分輻射能量轉(zhuǎn)化為分子的激發(fā)和熱。由于聚合物對熱量傳遞是低效的,以至所吸收的能量可導(dǎo)致相當(dāng)高的溫升,特別是高劑量率的EB輻射加工,熱效應(yīng)問題要特別重視。
溫升不僅導(dǎo)致聚合物化學(xué)反應(yīng)速度增加,若溫度超過了材料的玻璃化轉(zhuǎn)變(Tg)或熔點(Tm),輻照產(chǎn)生的輻解產(chǎn)物如氫、CO等其它凍結(jié)在聚合物中的小分子還來不及擴(kuò)散,這些氣體產(chǎn)物在聚合物中將會生成氣孔或發(fā)泡,使絕緣質(zhì)量降低,熱效應(yīng)與發(fā)泡隨材料厚度增加熱效應(yīng)變得更為嚴(yán)重。
(1) 輻射能量的平衡
聚合物材料在輻射加工中,輻射能的吸收與非吸收(反射、透過)的分配與輻射源的類型(γ或EB)與被輻照材料物性及幾何形狀有關(guān)(略)。
(2) 絕熱輻照。
如果在很短的時間里吸收全部所需的輻射劑量,在材料中產(chǎn)生的熱量與環(huán)境無充分的交換,就處于絕熱狀態(tài)。用高能電子加速器EB進(jìn)行聚合物絕緣輻射加工,就是一個典型絕熱體系。假如不考慮化學(xué)反應(yīng),聚合物體系比熱為1時吸收所有的能量都將轉(zhuǎn)化為被輻照體系的溫度升高,吸收10kGY劑量可引起2.4K溫升。相同劑量輻照,由于不同材料和材料組成不同,其熱容(Cp)不同,表現(xiàn)的溫升是不同的。同時熱容又是溫度的函數(shù),因此不同初始,溫度輻照產(chǎn)生的溫升亦不相同。表2-1給出一些材料的輻射與溫升結(jié)果。
表2-1:
序號 | 材料 | 溫度K | Cp(Cal/Kg.k) | 10KGY | 30KGY |
1 | 水 冰 | 998 252 77 | 998 467 165 | 3.39 5.06 13.5 | 7.17 14.9 36.6 |
2 | 非晶PE | 298 77 | 524 134 | 4.53 16.4 | 13.5 43.5 |
3 | 結(jié)晶PE | 298 77 | 370 128 | 6.24 17.0 | 18.9 40.8 |
4 | PVC | 298 77 | 226 85.8 | 10.4 16.4 | 30.3 46.3 |
5 | 鋁 | 298 77 | 216 80.3 | 10.6 24.2 | 32.6 57.8 |
6 | 銅 | 298 77 | 92 47 | 25.7 40.8 | 76.8 105.0 |
7 | 碳 | 298 | 172 | 13.5 | 38.5 |
聚合物體系的比熱是與輻射熱效應(yīng)有關(guān)的一個重要參數(shù)。配方組成無機(jī)填加劑對比熱有很大影響。阻燃劑的加入,如金屬氧化物具有較低的比熱,局部溫升問題要特別關(guān)注。
熱容與初始溫度有關(guān)。即熱容Cp是溫度的函數(shù)(見表2-1水的例子)。
如果聚乙烯絕緣,EB輻射交聯(lián)加工需要輻射150kGY劑量,按平均每10KGY溫升5K計算,不考慮其相轉(zhuǎn)變的能耗,將會有75度的溫升,加上室溫,就接近聚乙烯的熔點。但聚合物的相轉(zhuǎn)變吸收熱能遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于材料的比熱,對輻射溫度效應(yīng)有一定的緩解。
熱效應(yīng)的主要危害是溫升接近或達(dá)到聚合物的熔點時,在EB輻射加工傳輸過程中,產(chǎn)品易被拉伸變形,而且由于輻射加工中產(chǎn)生的小分子產(chǎn)物如氫、CO來不及擴(kuò)散出去而發(fā)泡,導(dǎo)致絕緣的破壞,在電纜輻射加工中,熱效應(yīng)危害不可低估。
影響 EB輻射溫升的主要因素及避免途徑:
a) 絕緣材料配方構(gòu)成和體系的平均熱容Cp對溫升影響,Cp越小,同樣劑量溫升越高。
b) 產(chǎn)品的大小尺寸和形狀。產(chǎn)品越厚、越大越不易散失,改善熱交換
c) 產(chǎn)品要求交聯(lián)度所需要的輻照劑量(D)大小,以及輻射加工劑量率(D’)的大小,都對溫升有影響。D越大,D’越高,溫升亦越高,采用增強(qiáng)交聯(lián)體系可大大降低所需劑量,利于減少溫升。
d) 降低環(huán)境溫度,加強(qiáng)散熱措施。
由上面敘述可知,材料的熱容Cp越小,同樣劑量輻照溫升越高;所需的輻照劑量(D)越高,溫升亦越高,而樣品尺寸越大,內(nèi)部熱越不容易散失。
電纜絕緣發(fā)泡問題解析:
(1)設(shè)計者認(rèn)為,只要絕緣厚度大于2.5mm就符合國家電纜結(jié)構(gòu)標(biāo)準(zhǔn),沒有上限,這種說法是錯誤的,因此,產(chǎn)品絕緣偏厚,又無內(nèi)半導(dǎo)層,而2.5MeV的電子束穿透能力是有限的.
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(2) 電纜絕緣偏壁,厚薄幾乎差一倍。
50mm2線芯直徑:8.4mm
絕緣平均厚度為:4.2-4.5mm(3mm/6mm偏芯)
輕型要求絕緣:2.5mm
普通型要求絕緣:3.4mm(需內(nèi)半0.5mm)
(3)由于絕緣偏壁而且比較厚,在EB輻照傳輸過程中,徑向應(yīng)力不均或與傳輸系統(tǒng)不匹配,導(dǎo)致翻轉(zhuǎn)困難,輻照劑量分配的不均一。
表2-2,電纜絕緣結(jié)構(gòu)與性能
電纜絕緣 | 薄壁部分(3mm) | 厚壁部分 |
凝膠含量% | 35 | 82 |
熱延伸% | 200 | 40 |
備注 | —— | 產(chǎn)生氣泡 |
為了進(jìn)一步查明原因,對于電纜厚與薄的部分進(jìn)行了凝膠含量和熱延伸分析,結(jié)果如表2-2所示。結(jié)果表明,由于偏壁和應(yīng)力的存在,束下傳輸中不能實現(xiàn)良好的翻轉(zhuǎn),造成輻照劑量的非均勻分布。厚部受劑量為薄的2倍,EB輻照劑量分別為200KGY和100KGY(實際差可能更大)。由于過輻照,不僅導(dǎo)致交聯(lián)度增加,而且小分子氣體產(chǎn)物量也偏高,同時熱效應(yīng)導(dǎo)致的溫升,特別是在厚絕緣內(nèi)的溫升可達(dá)100℃甚至更高,致使來不及擴(kuò)散出去的H2等小分子在局部發(fā)泡,造成電纜缺欠而不能使用。
關(guān)于如何控制EB輻照加工中熱效應(yīng)造成的危害,對電線電纜絕緣輻射加工是非常重要的。首先,熱效應(yīng)產(chǎn)生的溫升與輻射劑量有關(guān),降低電線電纜絕緣交聯(lián)所需要的劑量就是一個關(guān)鍵問題,通常在聚合物中添加敏化劑或不飽和多官能團(tuán)單體,可增加交聯(lián)G值,減少所需劑量。其次,電纜結(jié)構(gòu)勻稱合理,增強(qiáng)EB輻照電纜絕緣劑量的均勻度,避免局部過輻照或劑量不足。其三,輻射劑量率及輻照方式與環(huán)境,有利于熱量散失和交換,降低輻射平衡溫度。
3.電線電纜絕緣EB輻射加工中靜電現(xiàn)象
電線電纜絕緣EB輻射加工中,特別是絕緣體,靜電現(xiàn)象是十分重要的。EB輻照提供過剩的電子并沉積在絕緣材料中。圖2-8給出典型的EB輻照深度——劑量分布曲線和深度——電荷分布曲線,兩條曲線關(guān)系不同,過剩電子峰值被推移到電子射程的末尾。被輻照的表面消耗負(fù)電荷,而且對地成為正電位。在絕緣材料的輻射加工中,所用輻照劑量越低,靜電效應(yīng)越輕,反之,靜電效應(yīng)越明顯。這里最大電荷沉積遲后于輻射加工所用的有效厚度范圍。
累積的過剩電子對地提供一個負(fù)電位,在絕緣材料中電子的累積電場強(qiáng)度可達(dá)109V/m 數(shù)量級、電荷達(dá)0.1C/m2。這些電子來源于加速器的電子,吸收體的電位是相對于任何一個接地導(dǎo)體。如果吸收材料的電導(dǎo)度是低的,而且樣品的厚度超過電子的沉積范圍,電荷可以殘存一個很長時間,數(shù)天或更長。樣品表面到超過電子射程大塊樣品的電子沉積層(面)
與金屬接地,在經(jīng)跡上電子容易放電,形成三維樹枝狀圖像,稱作“李其頓波格圖”或電樹。絕緣材料的電導(dǎo)度制約的電樹生成,在聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯可以看到“電樹”現(xiàn)象,但在PVC、PTFE、PAS是看不到的。電荷在非導(dǎo)電塑料中沉積,厚度大于電子束的射程時,導(dǎo)致空間電荷的形成。如果不發(fā)生強(qiáng)烈放電或慢慢泄露,電荷的積累將影響電子束在材料中的射程變小,阻礙電子向深處進(jìn)入,即絕緣材料中的電場阻礙電子的注入。
EB輻射加工聚合物絕緣的靜電現(xiàn)象是一個普通行為。即使電子束的能量輻照并穿透最適宜厚度(EB在絕緣的進(jìn)入面和穿透面輻照劑量相等之間的厚度),電荷沉積沒有明顯的副作用。但由圖2-8可見,大多數(shù)EB電子通用過輻照物體時,總是留下少量的電荷,累積電荷隨輻照劑量增大而增強(qiáng),或采用雙面輻照提高輻射加工產(chǎn)額,或輻照厚的絕緣,或厚度超過EB射程。在這種情況下,電荷的累積停留在材料中,情況將戲劇性改變,隨時會發(fā)生意外放電。用能量不夠的電子束加工厚的聚乙烯,由于累積電子放電可能導(dǎo)致絕緣缺陷的形成,大批產(chǎn)品可能為此而不合格。在電纜輻射加工中對這一點是要特別預(yù)防,特別是有添加劑配方材料,控制俘陷電荷的釋放。
靜電現(xiàn)象及電荷的累積除導(dǎo)致產(chǎn)品電氣性能不合格外,靜電放電產(chǎn)生火花,也會引起著火的危險。應(yīng)在放電之前除掉電荷。
4.電纜EB輻射加工中的發(fā)泡和放電破壞現(xiàn)象。
高壓力纜絕緣EB輻射加工,由于厚的聚乙烯絕緣發(fā)泡和放電破壞而導(dǎo)致產(chǎn)品不合格,是非常重要的質(zhì)量問題。
如6/6KV電纜,絕緣厚度為4mm,用1.5MevEB輻照,其溫升可達(dá)95℃,輻照劑量達(dá)20Mrad(200KGY)就出現(xiàn)發(fā)泡現(xiàn)象,但電纜絕緣經(jīng)249 kGY,才能滿足耐熱性要求(一般凝膠含量大于75%),這是輻射產(chǎn)生熱效應(yīng)與交聯(lián)結(jié)構(gòu)生成的一個矛盾結(jié)果。雖然添加敏化劑或多官能團(tuán)單體(如2份TAIC)可提高交聯(lián)效率,減少交聯(lián)所需的劑量到100-120KGY,但在低于交聯(lián)劑量55kGY放電破壞又發(fā)生。就是說在達(dá)到所需交聯(lián)度之前就發(fā)生了放電破壞,造成產(chǎn)品介電性能不合格。電力電纜輻射加工中,不論發(fā)泡還是放電破壞以及俘陷電荷的產(chǎn)生、積累,均是中壓力纜成敗的關(guān)鍵。有兩個系列問題:其一,輻照中熱量累積(溫升)和小分子產(chǎn)物釋放而發(fā)泡;其二,超量的電荷累積導(dǎo)致放電破壞。
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(1)發(fā)泡問題
圖2-11給出輻照中與輻照后連續(xù)測定的電纜溫度曲線。在4mm厚PE絕緣中心溫度比聚乙烯和導(dǎo)體界面溫度增高速度大,分別為5.5℃/10KGY和3.0℃/10KGY。輻照后溫度降低,也說明絕緣可為銅芯所冷卻。
超過一定劑量,溫升達(dá)到聚合物軟化點,氫氣等小分子產(chǎn)物釋放,導(dǎo)致絕緣發(fā)泡。在室溫(30℃)輻照發(fā)泡的臨界劑量和溫度分別為200KGY和95℃。若減少劑量在200KGY以下發(fā)泡問題是可以防止的。
通常添加多官能團(tuán)單體可降低所需輻照劑量。添加不同官能團(tuán)單體的凝膠——劑量曲線示于圖2-12。獲得凝膠量大于75%相應(yīng)輻照劑量由純PE的240KGY降低到150KGY以下。
(2)放電破壞
當(dāng)PE絕緣厚度超過EB的最大穿透射程,輻照劑量達(dá)300KGY或更高時,在絕緣中可以觀察到放電破壞現(xiàn)象。這個現(xiàn)象是因為過剩電荷的累積和所謂的lichtenberg圖特性。
敏化劑單體對絕緣材料的交聯(lián)結(jié)構(gòu)生成與放電破壞劑量的影響列于表2-3。表中的結(jié)果顯示,任何一個交聯(lián)劑單體雖然可降低體系的需要的劑量(D),同時也會降低體系的放電破壞劑量Db。
表2-3
交聯(lián)單體2% | 放電破壞劑量 | 交聯(lián)所需要的劑量D(KGY) |
無 | 300 | 240 |
二烯丙基馬來酸酯 | 22 | 120 |
三烯丙基三聚氰膠酯 | 55 | 100 |
二甲基丙烯酸乙烯酯 | 3 | 140 |
二炔基馬來酸酯 | 30 | 100 |
二炔基 | 240 | 15 |
輻照聚乙烯、樹技放電圖(tree)在接近于電子穿透的最大深度處。而在交聯(lián)劑存在下,一般在輻照表面附近觀察到。因此,交聯(lián)劑對輻射誘導(dǎo)放電破壞原因與電荷累積的增強(qiáng)或是由于單體分子中共軛雙鍵的存在影響電荷的局部分布有關(guān)。這符合二塊基化合物對PE輻射放電影響小的事實,因為它的分子沒有共軛雙鍵。
實踐表明,輻照加工電纜絕緣的放電破壞與所選用多官能團(tuán)單體有關(guān),交流破壞電壓與沖擊破壞電壓是與輻照劑量相關(guān),隨輻照吸收劑量的增加而減少,如表2-4所示,C樣品低的破壞電壓就是劑量大的貢獻(xiàn)。
表2-4 輻射交聯(lián)聚合物絕緣電纜
電線編號 | A | B | C |
凝膠含量為75%,輻照劑量(KGY) | 150 | 100 | 270 |
體積電阻率ρV(Ω.cm) | 5×1017 | —— | 1.8×1017 |
介電常數(shù)ε | 2.47 | —— | 2.32 |
放電破壞 | 無 | 發(fā)生 | 無 |
交流破壞電壓(KV) | 90 | 20 | 60 |
沖擊破壞電壓(KV) | 340 | 87 | 287 |
絕緣組成 | LDPE+DPS* | LDPE+DPM** | LDPE |
*DPS: 二炔基琥珀酸酯(Dipropargyl succinate)
**DPM:二炔基馬來酸酯(Dipropargyl maleate)
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本節(jié)討論了:電纜EB輻射加工中的輻射氧化、熱效應(yīng)與靜電效應(yīng)等和放電破壞等現(xiàn)象。它們是電纜輻射交聯(lián)成敗的關(guān)鍵因素。最終產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)性能將取決于:
1.配方設(shè)計與輻射效應(yīng)
(1)交聯(lián)所需輻照劑量是輻射熱效應(yīng)、靜電效應(yīng)的關(guān)鍵因素。輻射產(chǎn)生的溫升與輻解小分子產(chǎn)物會導(dǎo)致絕緣結(jié)構(gòu)的損傷破壞。電荷沉積與靜電效應(yīng)會導(dǎo)致放電破壞,介電性能下降。
(2)強(qiáng)化交聯(lián)與體系的交聯(lián)劑量、放電破壞劑量。由(1)結(jié)果表明所需輻照劑量越高,后果越嚴(yán)重。添加不飽和多官能團(tuán)單體會增加交聯(lián)反應(yīng)速度,降低輻射交聯(lián)劑量,減輕輻射熱效應(yīng)及電子沉積效應(yīng)。但添加的單體結(jié)構(gòu)選擇不當(dāng),在輻射交聯(lián)結(jié)構(gòu)尚未完成時,就會發(fā)生放電破壞。相應(yīng)地起始放電破壞的劑量稱之為放電破壞劑量,當(dāng)體系的放電劑量小于輻射交聯(lián)所需的劑量時,則該材料不能應(yīng)用。
2.EB輻照加工工藝
(1)加速器的電子能量與絕緣材料結(jié)構(gòu)。絕緣的厚度必須小于電子束的有效射程,以減少電荷在材料中的沉積。
(2)控制束流或傳輸速度,改善束下傳輸系統(tǒng)與環(huán)境熱交換,減緩輻射熱效應(yīng)的累積。
為了預(yù)防EB輻射中的不良后果,必須從聚合物配方與輻照效應(yīng)、輻照加工工藝條件、環(huán)境與后處理等,協(xié)調(diào)完成。
第五節(jié) 電線電纜絕緣的輻射交聯(lián)與化學(xué)交聯(lián)比較
電線電纜絕緣的交聯(lián)途徑有三種,在工業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用,這些方法包括:輻射交聯(lián)(Radiat)化學(xué)交聯(lián)(過氧化物交聯(lián)CV),水交聯(lián)法(硅烷交聯(lián)SV)。由于交聯(lián)方法、工藝條件、產(chǎn)品性能差異、各適用于不同范圍、不同交聯(lián)處理方法,各有所長。以聚乙烯為例,輻射與化學(xué)引發(fā)主要差別是溫度:輻射法基本上在低溫下進(jìn)行,加工其間產(chǎn)品的溫度約達(dá)70℃,它低于聚乙烯的轉(zhuǎn)變溫度,更低于其熔點;化學(xué)交聯(lián)發(fā)生約在125℃,大多數(shù)結(jié)晶已熔融。因此,冷卻后化學(xué)交聯(lián)聚乙烯的交聯(lián)密度幾乎是單一分布,而輻射加工聚乙烯交聯(lián)只是在非晶區(qū);瘜W(xué)交聯(lián)結(jié)晶分?jǐn)?shù)是遠(yuǎn)低于交聯(lián)前聚乙烯結(jié)晶度,而輻射交聯(lián)前后,結(jié)晶分?jǐn)?shù)是通常不變。
化學(xué)交聯(lián)PE加熱超過其熔點,然后冷卻到室溫,結(jié)晶度不變。而輻射加工的PE,經(jīng)過同樣熱處理,結(jié)晶度比熱處理前顯著變小,這是因為從熔融狀態(tài)降溫冷卻到室溫時,交聯(lián)結(jié)構(gòu)對大分子取向排到的阻礙和干涉,當(dāng)再度熔融和冷卻循環(huán),不再引起結(jié)晶度的變化。
另一值得注意的形態(tài)效應(yīng)是輻照產(chǎn)生的浮陷自由基,它們主要存在于結(jié)晶與非晶的界面區(qū),與擴(kuò)散進(jìn)入的氧發(fā)生后氧化裂解,是一種潛在的危害。若輻照后,在超過非晶區(qū)的轉(zhuǎn)變(85℃)在惰性氣體中退火,可以使浮陷自由基迅速釋放重合而消除后氧化裂解問題。
由于輻射交聯(lián)與化學(xué)交聯(lián)形態(tài)結(jié)構(gòu)的差異,輻射法PE保持了較高的結(jié)晶分?jǐn)?shù),使得它的機(jī)械性能像一個填充增強(qiáng)的化學(xué)交聯(lián)結(jié)果。
輻射交聯(lián)與化學(xué)交聯(lián)另一顯著差別,是化學(xué)引發(fā)劑導(dǎo)致的潛在的損傷。殘留的引發(fā)劑對產(chǎn)品性能的影響,特別是對介電性能的影響較大。輻射交聯(lián)劑量在材料中的分布是非均一的,特別是EB輻照,在材料中劑量是存在深度分布,由于物體旋轉(zhuǎn)的不均一性,也會造成交聯(lián)度的不均勻性,機(jī)械性能幾乎完全依賴與交聯(lián)密度。
化學(xué)交聯(lián)占用空間較大,能量消耗高、流程長、交聯(lián)是低速、緩慢的。輻射交聯(lián)設(shè)備占空間小、能量消耗遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于化學(xué)交聯(lián),加工生產(chǎn)速度是很高的,生產(chǎn)更為方便。電子加速器幾乎控制支配除電力電纜之外的所有絕緣領(lǐng)域。
由于輻射交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián)、硅烷水交聯(lián)實施工藝條件的不同,適用范圍不同也有交叉,對電線電纜工業(yè),它們是相輔相成的。概括總結(jié)如表2-5所列。
從表2-5提供的結(jié)果,輻射交聯(lián)適應(yīng)絕緣材料較寬,多數(shù)聚合物均可實現(xiàn)輻射交聯(lián)。而化學(xué)交聯(lián)局限性大,只限于一般PE和橡膠類絕緣材料的交聯(lián)。
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輻射交聯(lián),由于受EB能量與穿透能力所限,主要適于中小型電線電纜的輻射交聯(lián)加工,對于大型電纜,輻照中的熱效應(yīng)、靜電或電荷沉積效應(yīng)造成危害而不適宜生產(chǎn),而化學(xué)交聯(lián)僅適用于大截面電纜絕緣的交聯(lián),而對于小型線纜,易造成偏壁、針孔而難以生產(chǎn)出合格的產(chǎn)品。輻射法與化學(xué)法應(yīng)用是相輔相成的,可相互補(bǔ)充而不能相互取代。
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表2-5 輻射交聯(lián)與化學(xué)交聯(lián)方法
描述 | 輻射交聯(lián) | 化學(xué)交聯(lián) | |
過氧化物 | 硅烷 | ||
交聯(lián)引發(fā) | 電子束γ射線 | 熱源蒸汽/紅外 | 溫水 |
環(huán)境溫度 | 室溫、固相 | 高溫熔態(tài) | 固相高溫水 |
交聯(lián)區(qū)域 | 在非晶區(qū)交聯(lián)完善 | 均勻交聯(lián)較完善 | 非均勻交聯(lián)深度分布 |
結(jié)晶度 | 結(jié)晶度高,基本保持原有的結(jié)晶度 | 結(jié)晶度遠(yuǎn)低于交聯(lián)前的結(jié)晶度 | 結(jié)晶度不變 |
機(jī)械性能 | 提高 | 降低 | |
適宜加工交聯(lián)的聚合物體系 LDPE Fr-LDPE HDPE Fr-HDPE 橡膠類 含氟聚合物 PVC 其它 | О О О О О О О О | О О О × × × × × | О О × × × × × × |
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材料貯存穩(wěn)定性 | 優(yōu)秀 | 好 | 差 |
擠出工藝 | 容易 | 困難 | 容易 |
交聯(lián)加工中尺寸穩(wěn)定性 | 優(yōu)秀 | 易偏芯變形氣孔、針孔 | 交聯(lián)度不均勻 |
適應(yīng)范圍 | 中小型電線電纜 | 大規(guī)格電纜 | 小尺寸電線電纜 |
產(chǎn)品適用的工作溫度 | 90~150℃ | 90℃ | 90℃ |
短路溫度 | 350℃ | 250℃ | |
高頻性能 | 優(yōu)秀 | 不適宜 | 不合適 |
加工速度 | 高,幾百米/min | 低60~200m/min | |
加工方式 | 間斷 | 連續(xù) | 間斷 |
起動 | 無廢料 | >100m | |
設(shè)備占有空間 | 小 | 大 | |
能耗低 | 僅為CV法1/5 |
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lishi 摟主辛苦了,支持一下!
另外,推薦上海斯瑞的輻照交聯(lián)型PVC料, 輻照交聯(lián)型PE料和輻照交聯(lián)型低煙無鹵料,給線纜行業(yè)的技術(shù)部和采購部同事試用!
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太謝了,不知在電子輻照下能不能做試驗,相當(dāng)于鈷源的輻照.
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我們也嘗試過鈷源輻照電纜,不行的,周期較長,最多要一個星期,而且電纜交聯(lián)不均勻,熱延伸還能合格,但老化后全部表面起泡。還有輻照劑量不能控制好!
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有沒有簡單的方法來驗證電纜有沒有輻照呢?
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太謝了,不知在電子輻照下能不能做試驗,相當(dāng)于鈷源的輻照.
這也是我想問的問題!~
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有沒有人介紹種簡單的方法來驗證電纜有沒有輻照呢?比方說我線纜外發(fā)輻照,回來檢測時有沒有什么好的方法?
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樓主太偉大了
對了,樓上的朋友的問題也是我想要問題的
待高人解答
我想經(jīng)過輻照之后
由熱可塑型轉(zhuǎn)化為熱固型
各物理性能應(yīng)該還是有所變化的
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還是電子輻照比較均勻,關(guān)鍵是劑量需要專門人員評估,評定方法是通過測試熱延 冷延 凝膠率來評估,通常交連度在80%為益, XLPVC (3~6MRAD ) XLPE (12~21MRAD) 通常公司的劑量都只能達(dá)到22Mrad!
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加速器知識
定義:一種使帶電粒子增加速度(動能)的裝置。
加速器可用于原子核實驗、放射性醫(yī)學(xué)、放射性化學(xué)、放射性同位素的制造、非破壞性探傷等。粒子增加的能量一般都在0.1兆電子伏以上。加速器的種類很多,有回旋加速器、直線加速器、靜電加速器、粒子加速器、倍壓加速器等。
1919年英國科學(xué)家盧瑟福(E.Rutherford)用天然放射源中能量為幾個MeV、速度為2×109厘米/秒的高速α 粒子束(即氦核)作為“炮彈”,轟擊厚度僅為0.0004厘米的金屬箔的“靶”,實現(xiàn)了人類科學(xué)史上第一次人工核反應(yīng)。利用靶后放置的硫化鋅熒光屏測得了粒子散射的分布,發(fā)現(xiàn)原子核本身有結(jié)構(gòu),從而激發(fā)了人們尋求更高能量的粒子來作為“炮彈”的愿望。
用人工方法產(chǎn)生高速帶電粒子的裝置。是探索原子核和粒子的性質(zhì)、內(nèi)部結(jié)構(gòu)和相互作用的重要工具,在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、醫(yī)療衛(wèi)生、科學(xué)技術(shù)等方面也都有重要而廣泛的實際應(yīng)用。
自從E.盧瑟福1919年用天然
粒子加速器的結(jié)構(gòu)一般包括 3個主要部分 :①粒子源 ,用以提供所需加速的粒子,有電子、正電子、質(zhì)子、反質(zhì)子以及重離子等等。②真空加速系統(tǒng),其中有一定形態(tài)的加速電場,并且為了使粒子在不受空氣分子散射的條件下加速 ,整個系統(tǒng)放在真空度極高的真空室內(nèi)。③導(dǎo)引、聚焦系統(tǒng) ,用一定形態(tài)的電磁場來引導(dǎo)并約束被加速的粒子束,使之沿預(yù)定軌道接受電場的加速。所有這些都要求高、精、尖技術(shù)的綜合和配合。
加速器的效能指標(biāo)是粒子所能達(dá)到的能量和粒子流的強(qiáng)度(流強(qiáng))。按照粒子能量的大小,加速器可分為低能加速器(能量小于108eV)、中能加速器(能量在108~109eV)、高能加速器(能量在109~1012eV)和超高能加速器(能量在1012eV以上)。目前低能和中能加速器主要用于各種實際應(yīng)用。
1932年美國科學(xué)家柯克羅夫特(J.D.Cockcroft)和愛爾蘭科學(xué)家沃爾頓(E.T.S.Walton)建造成世界上第一臺直流加速器——命名為柯克羅夫特-沃爾頓直流高壓加速器,以能量為0.4MeV的質(zhì)子束轟擊鋰靶,得到α 粒子和氦的核反應(yīng)實驗。這是歷史上第一次用人工加速粒子實現(xiàn)的核反應(yīng),因此獲得了1951年的諾貝爾物理獎。
1933年美國科學(xué)家凡德格拉夫(R.J.van de Graaff)發(fā)明了使用另一種產(chǎn)生高壓方法的高壓加速器——命名為凡德格拉夫靜電加速器。
奈辛(G.Ising)于1924年,維德羅(E.Wideroe)于1928年分別發(fā)明了用漂移管上加高頻電壓原理建成的直線加速器,由于受當(dāng)時高頻技術(shù)的限制,這種加速器只能將鉀離子加速到50keV,實用意義不大。但在此原理的啟發(fā)下,美國實驗物理學(xué)家勞倫斯(E.O.Lawrence)1932年建成了回旋加速器,并用它產(chǎn)生了人工放射性同位素,為此獲得了1939年的諾貝爾物理獎。這是加速器發(fā)展史上獲此殊榮的第一人。
為了對原子核的結(jié)構(gòu)作進(jìn)一步的探索和產(chǎn)生新的基本粒子,必須研究能建造更高能量的粒子加速器的原理。1945年,前蘇聯(lián)科學(xué)家維克斯列爾(V.I.Veksler)和美國科學(xué)家麥克米倫(E.M.McMillan)各自獨立發(fā)現(xiàn)了自動穩(wěn)相原理,英國科學(xué)家阿里芳特(M.L.Oliphant)也曾建議建造基于此原理的加速器——穩(wěn)相加速器。
以上主要介紹的是質(zhì)子環(huán)形加速器,對電子加速器來說情況有所不同。1940年美國科學(xué)家科斯特(D.W.Kerst)研制出世界上第一個電子感應(yīng)加速器。但由于電子沿曲線運動時其切線方向不斷放射的電磁輻射造成能量的損失,電子感應(yīng)加速器的能量提高受到了限制,極限約為100MeV。電子同步加速器使用電磁場提供加速能量,可以允許更大的輻射損失,極限約為10GeV。電子只有作直線運動時沒有輻射損失,使用電磁場加速的電子直線加速器可將電子加速到50GeV,這不是理論的限度,而是造價過高的限制。
1960年意大利科學(xué)家陶歇克(B.Touschek)首次提出了這項原理,并在意大利的Frascati國家實驗室建成了直徑約1米的AdA對撞機(jī),驗證了原理,從此開辟了加速器發(fā)展的新紀(jì)元。
自世界上建造第一臺加速器以來,七十多年中加速器的能量大致提高了9個數(shù)量級(參見左圖),同時每單位能量的造價降低了約4個數(shù)量級,如此驚人的發(fā)展速度在所有的科學(xué)領(lǐng)域都是少見的。
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[xunmeng 在 2009-2-26 8:55:50 編輯過]
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加速器種類
粒子加速器是一種用人工方法加速帶電粒子束的裝置。它利用一定形態(tài)的電磁場將正負(fù)電子、質(zhì)子、輕重離子等帶電粒子加速到一定的能量。加速器在原子物理、核物理、基本粒子的基礎(chǔ)研究,工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、醫(yī)療衛(wèi)生以及國防建設(shè)等方面都有著廣泛而重要的應(yīng)用。它除了涉及原子物理、核物理等基礎(chǔ)研究領(lǐng)域外,還涉及固體物理、材料科學(xué)、分子生物學(xué)、化學(xué)以及地質(zhì)、考古等眾多學(xué)科領(lǐng)域的基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究。目前全世界已有幾千臺各類加速器在運行。
[xunmeng 在 2009-2-26 8:56:36 編輯過]
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輻射加工,輻射交聯(lián)聚乙烯,輻射化學(xué),輻射劑量,輻射聚合,輻射硫化 |
輻射加工:radiation processing 采用電離輻射對材料進(jìn)行加工處理的一種工藝過程。電離輻射的能量一般遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于材料物質(zhì)中子的價健能量(可超過幾個數(shù)量級),因而電離輻射與物質(zhì)相互作用時會產(chǎn)生包括核反應(yīng)內(nèi)的各種物理、化學(xué)和生物效應(yīng)。這些效應(yīng)構(gòu)成了電離輻射對物質(zhì)材料進(jìn)行加工處理的技術(shù)基礎(chǔ)。輻射加工有別于傳統(tǒng)加工(如機(jī)械加工、熱加工、化學(xué)加工等)的主要特點在于:加工溫升很小,是一種冷加工,有利于熱敏材料的加工;電離輻射的穿透性可對包裝好的物品進(jìn)行處理(例如消毒殺蟲等),或?qū)崿F(xiàn)固相物質(zhì)的反應(yīng)與改性;加工體系內(nèi)不需催化劑和化學(xué)添加劑,因而產(chǎn)品純凈,無化學(xué)殘留;加工過程控制方便,而且高效快速,易于實現(xiàn)規(guī)模化的連續(xù)生產(chǎn);低能耗,無公害或少公害。各種電離輻射的加工應(yīng)用領(lǐng)域見表:
| 電離輻射 | 工 藝 過 程 | 應(yīng) 用 實 例 |
| γ射線 | <DIV align=left>有機(jī)高分子材料聚合(或接枝聚合),殺蟲、消毒、滅菌,抑制果實早熟、根莖發(fā)芽,裝飾品材料改性等</DIV> | <DIV align=left>醫(yī)療用品消毒滅菌,電池隔膜與—塑材料制備,農(nóng)產(chǎn)品、水產(chǎn)品、畜產(chǎn)品與食品的保藏,商品養(yǎng)護(hù),檔案與文物保存,珍珠、玉石、玻璃色質(zhì)改善等</DIV> |
| 電子束 | <DIV align=left>高分子材料交聯(lián),表面涂層固化,廢氣無害化,半導(dǎo)體改性等</DIV> | <DIV align=left>提高電線電纜絕緣層耐熱性,熱收縮材料制備,物品組件表面涂層裝飾,層壓制品加工,印刷包裝油墨固化,火電站與垃圾站廢氣處理,半導(dǎo)體器件加工等</DIV> |
| 離子束 | 離子注入摻雜 | 半導(dǎo)體材料改性,金屬材料改性等 |
| 中 子 | 中子嬗變摻雜 | 半導(dǎo)體材料改性 |
輻射加工是一門利用電離輻射作用使材料或其組份的物理性能發(fā)生有用變化的技術(shù)。這種輻射具有相當(dāng)高的能量,足以引發(fā)原子或分子電離。這種作用使化學(xué)鍵斷裂生成自由基。自由基具有很高的活性,是輻射誘發(fā)的許多所需變化的根源。
過程
輻射源
輻射加工參數(shù)
應(yīng)用
輻射交聯(lián)聚乙烯 XLPE
[中文]: 輻射交聯(lián)聚乙烯
[英文]: radiant crosslinked polyethylene
[說明]: 交聯(lián)聚乙烯的一種。密度0.92。熱變形溫度(1.87兆帕)38~79℃,連續(xù)耐熱達(dá)135℃。體積電阻率>1015歐姆·厘米,介電常數(shù)2.27~7.60,介電損耗角正切0.003~0.005。擊穿電壓(厚3.2毫米)230~1420伏/毫米,吸水率0.01%~0.06%。可用作耐高電壓、耐高頻的耐熱絕緣材料,用于包覆電纜電線,也可用于熱收縮薄膜和套管。以高能射線:如β射線、γ射線等輻射聚乙烯使之發(fā)生交聯(lián)而得。
輻射化學(xué)
[英文]: radiation chemistry
[說明]: 泛指研究物質(zhì)因受外來電磁波或高能電離(輻)射線的影響而產(chǎn)生化學(xué)效應(yīng)的一門學(xué)科。目前主要研究各種高能電離射線(如α射線、β射線、γ射線、中子射線和倫琴射線等)對物質(zhì)的化學(xué)行為的影響。由于這些射線的能量極大,物質(zhì)在其作用下能形成激發(fā)原子、分子、自由基或離子,從而導(dǎo)致引發(fā)性的化學(xué)反應(yīng),如晶型變化、分解作用、氧化作用、氯化作用、有機(jī)合成和聚合反應(yīng)等。隨著原子能科學(xué)的發(fā)展,輻射化學(xué)已顯得日益重要。
輻射劑量
亦簡稱劑量。在放射生物學(xué)和人體輻射防護(hù)中,電離輻射量(劑量)是一個問題。在放射線量中也采用國際單位(SI),根據(jù)國際輻射單位測量委員會的建議(1962),日本的計量法于1966年已作了大幅度的修正。如以生物效應(yīng)作為目標(biāo),輻射與生物分子相互作用生成的離子和激發(fā)分子的數(shù)量及分布較之輻射線能譜的狀況更為重要,因而多采用了下列各種單位;(1)吸收劑量(absorbed dose):這是描述輻射生物效應(yīng)時的基本單位,其含意是指每局部單位質(zhì)量所吸收的能量。單位是拉特(1rad=100erg/g),通用于所有輻射類型;(2)吸收劑量率(absobed dose rate):系單位時間內(nèi)的吸收劑量(如rad/min):(3)輻照量(exposure)或空氣劑量:是X或γ射線的計量單位。系指在光的作用下,單位體積空氣釋放的電子全部受阻后形成的離子所攜帶的電荷的總數(shù)。單位是倫琴(R),1R=2.58×104C/公斤;(4)輻照劑量率(exposure ra-te):系指單位時間內(nèi)的照射劑量;(5)劑量當(dāng)量(dose equivalent):基于輻射防護(hù)目的,把不同射線的校正系數(shù)和在受同位素內(nèi)照射時的體內(nèi)分布系數(shù)與吸收劑量相乘之積以rem表示即為劑量當(dāng)量;(6)rep:這是以前經(jīng)常使用的單位,現(xiàn)在已不大使用。
輻射聚合
[英文]: radiation polymerization
[說明]: 單體分子借輻射能引發(fā)活化成自由基或離子而進(jìn)行的連鎖聚合。可用的單體有三氟氯乙烯、甲醛、甲基丙烯酸甲酯等?捎玫哪茉从袩o聲放電、α射線、β射線、γ射線等。所得聚合物的純度較高。
輻射硫化
[英文]: radiation vulcanization
[說明]: 在橡膠工業(yè)中指利用輻射進(jìn)行硫化的過程。一般用紫外線或鈷60放射的γ射線作為能源,在常溫下照射不含硫化劑和促進(jìn)劑的膠料,能使膠料硫化。可簡化工藝,加速生產(chǎn)。
輻射固化涂料
[英文]: radiation curable coating
[說明]: 用高能輻射引發(fā)涂膜內(nèi)成膜物質(zhì)聚合固化的涂料。根據(jù)所用輻射源可分為光(紫外光)固化涂料和電子束固化涂料兩種。輻射固化由于被涂底物不需要加熱,因此像紙張、塑料、木材等一些不能用一般加熱法干燥的材料,都可采用此法固化。由于輻射固化時間較短,特別適合于高速涂裝。
[xunmeng 在 2009-2-26 9:01:32 編輯過]
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幅照料應(yīng)用什麼擠出機(jī)加工呢
為什麼加工起來很黏螺桿呢
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學(xué)習(xí)啦,感謝樓主的無私奉獻(xiàn),最近要求交聯(lián)線纜的客戶越來越多啦,對這方面還真是空白狀態(tài),正想找資料學(xué)習(xí)。
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交聯(lián)料的機(jī)械性能(比如說老化前后的抗張性能、伸率等)和加工工藝的關(guān)系大嗎?
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我們廠準(zhǔn)備上輻照設(shè)備,輻照設(shè)備上那買好一點啊
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我們也快上輻照了 不知道輻照設(shè)備一般是多大功率的?
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輻照交聯(lián)只能使用電子束進(jìn)行交聯(lián) 電子束進(jìn)行交聯(lián)效率高 適合電線電纜這樣大長度連續(xù)得輻照加工方式 而且電子束交聯(lián)能夠很好得控制輻照劑量
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雖然是06年發(fā)的貼,但對我來說是及時雨!
感謝lishi和xunmeng的系統(tǒng)介紹,不過要從理論上搞明白還是要一點點研讀的。
我想知道的是1.如何很快地鑒別交聯(lián)的和未交聯(lián)的電纜;2.交聯(lián)回來的電纜如何有效監(jiān)控,測試哪些項目。3.為什么交聯(lián)后測試熱延伸從30~50%,差距那么大?4.交聯(lián)后表面沫字挺嚴(yán)重,如何解決?
請大家發(fā)表一下意見
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40樓的問題 我也想知道
另外,我想知道關(guān)于輻照劑量如何確定 ?
我們一般是輻照以后才印字的嗎,輻照前印字有什么影響?
望高手解答!
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各位朋友大家好,借此帖向各位推薦黑龍江省潤特科技有限公司的紫外光輻照交聯(lián)聚乙烯和紫外光輻照交聯(lián)設(shè)備,即黑龍江省沃爾德電纜有限公司劃分出的一個專門生產(chǎn)電纜料的公司。我公司在近五年的研發(fā)中,已將中國科技大學(xué)發(fā)明并申請專利的紫外光交聯(lián)技術(shù)得以完善,并在各省份推廣,愿同僚給予關(guān)注并幫助宣傳!在此我將此技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行說明。
一、 潤特公司引進(jìn)中國科技大學(xué)專利技術(shù)后,與中科大、設(shè)備制造廠聯(lián)合研發(fā)適用于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)紫外光交聯(lián)材料配方體系及進(jìn)口和國產(chǎn)設(shè)備的研制,取得了突破性科研成果:
1、光交聯(lián)速率提高了近10倍;
2、均勻交聯(lián)速度顯著提高,光交聯(lián)工業(yè)設(shè)備均勻交聯(lián)的厚度可達(dá)20mm,為原來的7倍;
3、1KV電纜分色標(biāo)識問題得到解決;
4、電纜材料的耐溫等級有了重大突破,研制開發(fā)了90度、105度、125度、135度等系列紫外光電纜材料;
5、低煙無鹵阻燃光交聯(lián)電纜料配方體系研制成功;
6、成功研制了國產(chǎn)高壓汞燈為光源的紫外光輻照國產(chǎn)交聯(lián)設(shè)備。
二、紫外光交聯(lián)與硅烷交聯(lián)相比有顯著的優(yōu)勢:
1、硅烷聚乙烯對水敏感,貯存條件要求高,易吸水造成先期交聯(lián);停機(jī)后需清理螺桿和機(jī)頭,工人工作強(qiáng)度高,浪費材料較大;一步法需采用專用擠出機(jī)把特定配方的混合物一次擠出,因而給工藝的推廣應(yīng)用帶來局限性。
2、紫外光電纜料不易吸潮,不用二次干燥,不用混合攪拌,擠出時可在普通擠出機(jī)擠出,擠出溫度范圍較大,工藝控制容易,不會產(chǎn)生先期交聯(lián)(避太陽光照),擠出后絕緣表面平整光滑,停機(jī)后不用清理螺桿,降低勞動強(qiáng)度。
3、紫外光交聯(lián)與硅烷交聯(lián)擠出時生產(chǎn)速度相同。硅烷交聯(lián)電纜絕緣擠出后一般需要放置硅烷交聯(lián)池內(nèi)80℃以上的水或蒸汽內(nèi)交聯(lián)3至6小時左右,取出后為保證絕緣表面水分揮發(fā),還應(yīng)在室內(nèi)存放至少12小時以上才能轉(zhuǎn)入下道工序生產(chǎn)。紫外光交聯(lián)絕緣擠出后,經(jīng)光源照射后幾秒內(nèi)即可交聯(lián),擠出后直接轉(zhuǎn)到下道工序生產(chǎn),可顯著提高生產(chǎn)效率。
4、紫外光輻照交聯(lián)是一種節(jié)能、環(huán)保、投資少、效率高、成本低、產(chǎn)品性能優(yōu)異的新型交聯(lián)電纜生產(chǎn)工藝。生產(chǎn)的電線電纜產(chǎn)品經(jīng)國家電線電纜檢測中心和武漢高電壓研究所檢測,各項性能指標(biāo)全部達(dá)到了標(biāo)準(zhǔn)要求。
三、我公司與哈爾濱某高校合力研發(fā)紫外光輻照交聯(lián)設(shè)備成功,各項技術(shù)參數(shù)如下:
1、裝置主機(jī)外形尺寸(長 X 寬 X 高):3450 X 1300 X 1600mm
2、裝置中心高: 950mm(可上下調(diào)整)
3、冷卻鼓風(fēng)機(jī): 2.2KW 3臺
4、抽排風(fēng)機(jī): 2.2KW 3臺
5、紫外光高壓汞燈功率: 6KW/支
6、紫外光高壓汞燈數(shù)量: 3支 X 3組
7、紫外光強(qiáng)度儀: 3路
8、溫度控制儀: 3路
9、設(shè)備總功率約: 70KW
我公司是國內(nèi)獨家紫外光輻照電纜材料的指定專利生產(chǎn)廠家,配套紫外光輻照設(shè)備,已在長春、沈陽、河北、山東等省份打開市場,現(xiàn)有如河北霸州華洋電纜廠、河北會友電纜廠、河北康利電纜廠、河北東風(fēng)電纜廠、河北新華電纜廠、山東日暉電纜廠、山東齊魯電纜廠等具規(guī)模的電纜企業(yè)引進(jìn)了我們的項目。公司承諾,紫外光電纜材料比市場同等品牌硅烷料價錢便宜(約便宜至少500元/噸),設(shè)備20萬,可先試用一個月,產(chǎn)品達(dá)到客戶滿意再付款,否則我們收回并承擔(dān)運費。設(shè)備安裝簡便,只需在原有生產(chǎn)線的基礎(chǔ)上將冷卻水槽在機(jī)頭后方截去4m,將紫外光輻照設(shè)備放入即可!
我公司承諾:我們不做電線電纜,但我們可以讓電線電纜更優(yōu)更好;讓客戶零風(fēng)險投資,百分百滿意!
聯(lián)系人:侯世偉(經(jīng)理)
聯(lián)系電話:13512668845
QQ:110259502
E-mail:hshw8150626@163.com
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很詳細(xì),有沒有高溫材料交聯(lián)方面的資料
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不錯,要司有具體一點的工藝資料就更好了。
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樓主:
能詳細(xì)的講解一下如何區(qū)分輻照線和不輻照線?從表面上來解釋,用什么樣的方法可以辨別?
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我們公司的電線電纜一直是輻射加工工藝來做的 一點問題也沒有 只不過現(xiàn)在市場上的很多電纜是PVC料不需要交聯(lián)的。
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好資料,望有人拋磚引玉的提出初步配方,這樣大家才有好印象
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斯瑞的還可以
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跟電線的厚度有關(guān)
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太厲害了
謝謝分享
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學(xué)習(xí)了!!
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用電子加速器吧
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很好的資料!1學(xué)習(xí)了
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非常詳盡的資料,頂!
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鑒別電線電纜是否經(jīng)過輻照或輻照是否合格最簡單的方法是用鉻鐵燙輻照過的絕緣或護(hù)套。如果絕緣或護(hù)套不會很快熔融;究梢耘卸ㄝ椪粘浞
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好東西
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垂直燃燒紫外光輻照交聯(lián)無鹵低煙電纜料配方技術(shù)轉(zhuǎn)讓指導(dǎo)生產(chǎn)現(xiàn)場--河北文安--陳新榮13812900213
陳新榮工程師指導(dǎo)生產(chǎn)的垂直燃燒紫外光輻照交聯(lián)無鹵低煙電纜料配方產(chǎn)品,
在3根LED燈管,2.5平方電線,速度每分鐘120米,熱延伸為百分之70。強(qiáng)度13MPa。伸長率190。