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| 橡膠概述 |
| 橡膠是一類(lèi)具有高彈性的高分子材料,亦被稱(chēng)為彈性體。橡膠在外力的作用下具有很大的變形能力(伸長(zhǎng)率可達(dá)500~1000%),外力除去后又能很快恢復(fù)到原始尺寸。 橡膠按其來(lái)源分類(lèi)可分為:天然橡膠(Natrul rubber簡(jiǎn)稱(chēng)NR)、合成橡膠(Synthtic rubber簡(jiǎn)稱(chēng)SR)。天然橡膠是指直接從植物(主要是三葉橡膠樹(shù))中獲取的橡膠。合成橡膠是相對(duì)于天然橡膠而言,泛指用化學(xué)合成方法制得的橡膠。 按使用范圍分類(lèi)可分為:通用橡膠和特種橡膠;通用橡膠是指天然橡膠及性能和用途都與天然橡膠相似的丁苯橡膠、順丁橡膠、聚異戊二烯橡膠、氯丁橡膠、乙丙橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠;特種橡膠是指具有某些特殊性能的橡膠,包括氟橡膠、硅橡膠、聚硫橡膠、聚丙烯酸脂橡膠、氯醚橡膠和鹵化聚乙烯橡膠等; 按照分子的極性強(qiáng)弱可分為:極性橡膠和非極性橡膠; 按照拉伸時(shí)的結(jié)晶程度的大小可分為:結(jié)晶橡膠和非結(jié)晶橡膠; 按照分子鏈上有無(wú)不飽和雙鍵可分為:飽和橡膠和不飽和橡膠; 按照主鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為:碳鏈橡膠和雜鏈橡膠。 傳統(tǒng)的橡膠一般都需通過(guò)硫化作用,使橡膠分子鏈間經(jīng)化學(xué)交聯(lián)形成網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)。 隨著嵌段共聚和接枝技術(shù)發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)不需要進(jìn)行化學(xué)交聯(lián),可以通過(guò)加熱反復(fù)加工的彈性體材料,一般被稱(chēng)為熱塑性彈性體。 §1.1 橡膠的基本結(jié)構(gòu)與性能 (1)橡膠的分子特征 構(gòu)成橡膠彈性體的分子結(jié)構(gòu)有下列特點(diǎn): ①其分子由重復(fù)單元(鏈節(jié))構(gòu)成的長(zhǎng)鏈分子。分子鏈柔軟其鏈段有高度的活動(dòng)性,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于室溫; ②其分子間的吸引力(范德華力)較小,在常態(tài)(無(wú)應(yīng)力)下是非晶態(tài),分子彼此間易于相對(duì)運(yùn)動(dòng); ③其分子之間有一些部位可以通過(guò)化學(xué)交聯(lián)或由物理纏結(jié)相連接,形成三維網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu),以限制整個(gè)大分子鏈的大幅度的活動(dòng)性。 從微觀上看,組成橡膠的長(zhǎng)鏈分子的原子和鏈段由于熱振動(dòng)而處于不斷運(yùn)動(dòng)中,使整個(gè)分子呈現(xiàn)極不規(guī)則的無(wú)規(guī)線團(tuán)形狀,分子兩末端距離大大小于伸直的長(zhǎng)度。一塊未拉伸的橡膠象是一團(tuán)卷曲的線狀分子的纏結(jié)物。橡膠在不受外力作用時(shí),未變形狀態(tài)熵值最大。當(dāng)橡膠受拉伸時(shí),其分子在拉伸方向上以不同程度排列成行。為保持此定向排列需對(duì)其作功,因此橡膠是抵制受伸張的。當(dāng)外力除去時(shí),橡膠將收縮回到熵值最大的狀態(tài)。故橡膠的彈性主要是源于體系中熵的變化的“熵彈性”。 (2)橡膠的應(yīng)力-應(yīng)變性質(zhì) 圖1中的應(yīng)力-應(yīng)變曲線是一種伸長(zhǎng)結(jié)晶橡膠的典型曲線,其主要組分是由于體系變得有序而引起的熵變(即圖中-Tds/dl 部分)。隨著分子被漸漸拉直,使得分子鏈上支鏈的隔離作用消失,分子間吸引力變得顯著起來(lái),從而有助于抵抗進(jìn)一步的變形,所以橡膠在被充分拉伸時(shí)會(huì)呈現(xiàn)較的高抗張強(qiáng)度和模量 ![]() 圖1橡膠伸應(yīng)力的內(nèi)能組分和熵組分與伸長(zhǎng)率的關(guān)系 圖2橡膠在恒定伸長(zhǎng)下應(yīng)力與溫度關(guān)系 橡膠在恒應(yīng)變下的應(yīng)力是溫度的函數(shù)。隨溫度的升高橡膠的應(yīng)力將成比例地增大。這可由圖2中的曲線看出。 橡膠的應(yīng)力對(duì)溫度的這種依賴(lài)稱(chēng)為焦耳效應(yīng),它可以說(shuō)明金屬?gòu)椥院拖鹉z彈性間的根本差別。在金屬中,每個(gè)原子都被原子間力保持在嚴(yán)格的晶格中,使金屬變形所做的功是用來(lái)改變?cè)娱g的距離,引起內(nèi)能的變化。因而其彈性稱(chēng)為“能彈性”。其彈性變形的范圍比橡膠中主要由于體系中熵的變化而產(chǎn)生的“熵彈性”的變化范圍要小得多。 圖3是典型的拉伸結(jié)晶橡膠的預(yù)測(cè)曲線和實(shí)驗(yàn)曲線的比較。在一般的使用范圍內(nèi),橡膠的應(yīng)力-應(yīng)變曲線是非線性的,因此橡膠的彈性行為不能簡(jiǎn)單地以楊氏模量來(lái)確定。 圖3橡膠的單向拉伸和壓縮曲線 圖4增大變形對(duì)橡膠的剪切模量-溫度曲線的影響 圖5橡膠的蠕變曲線和恢復(fù)曲線 圖6橡膠的滯后環(huán)(ABC所包圍的面積表示生熱所消耗的能量) |
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