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橡膠概述 zt - 無(wú)圖版

貴了不買(mǎi) --- 2006-11-17 10:17:20

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橡膠概述
橡膠是一類(lèi)具有高彈性的高分子材料,亦被稱(chēng)為彈性體。橡膠在外力的作用下具有很大的變形能力(伸長(zhǎng)率可達(dá)500~1000%),外力除去后又能很快恢復(fù)到原始尺寸。
    橡膠按其來(lái)源分類(lèi)可分為:天然橡膠(Natrul rubber簡(jiǎn)稱(chēng)NR)、合成橡膠(Synthtic rubber簡(jiǎn)稱(chēng)SR)。天然橡膠是指直接從植物(主要是三葉橡膠樹(shù))中獲取的橡膠。合成橡膠是相對(duì)于天然橡膠而言,泛指用化學(xué)合成方法制得的橡膠。 
    按使用范圍分類(lèi)可分為:通用橡膠和特種橡膠;通用橡膠是指天然橡膠及性能和用途都與天然橡膠相似的丁苯橡膠、順丁橡膠、聚異戊二烯橡膠、氯丁橡膠、乙丙橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠;特種橡膠是指具有某些特殊性能的橡膠,包括氟橡膠、硅橡膠、聚硫橡膠、聚丙烯酸脂橡膠、氯醚橡膠和鹵化聚乙烯橡膠等;
    按照分子的極性強(qiáng)弱可分為:極性橡膠和非極性橡膠;
    按照拉伸時(shí)的結(jié)晶程度的大小可分為:結(jié)晶橡膠和非結(jié)晶橡膠;
    按照分子鏈上有無(wú)不飽和雙鍵可分為:飽和橡膠和不飽和橡膠;
    按照主鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為:碳鏈橡膠和雜鏈橡膠。
    傳統(tǒng)的橡膠一般都需通過(guò)硫化作用,使橡膠分子鏈間經(jīng)化學(xué)交聯(lián)形成網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)。
    隨著嵌段共聚和接枝技術(shù)發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)不需要進(jìn)行化學(xué)交聯(lián),可以通過(guò)加熱反復(fù)加工的彈性體材料,一般被稱(chēng)為熱塑性彈性體。

§1.1 橡膠的基本結(jié)構(gòu)與性能
 (1)橡膠的分子特征 構(gòu)成橡膠彈性體的分子結(jié)構(gòu)有下列特點(diǎn):
    ①其分子由重復(fù)單元(鏈節(jié))構(gòu)成的長(zhǎng)鏈分子。分子鏈柔軟其鏈段有高度的活動(dòng)性,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于室溫;
    ②其分子間的吸引力(范德華力)較小,在常態(tài)(無(wú)應(yīng)力)下是非晶態(tài),分子彼此間易于相對(duì)運(yùn)動(dòng);
    ③其分子之間有一些部位可以通過(guò)化學(xué)交聯(lián)或由物理纏結(jié)相連接,形成三維網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu),以限制整個(gè)大分子鏈的大幅度的活動(dòng)性。
    從微觀上看,組成橡膠的長(zhǎng)鏈分子的原子和鏈段由于熱振動(dòng)而處于不斷運(yùn)動(dòng)中,使整個(gè)分子呈現(xiàn)極不規(guī)則的無(wú)規(guī)線團(tuán)形狀,分子兩末端距離大大小于伸直的長(zhǎng)度。一塊未拉伸的橡膠象是一團(tuán)卷曲的線狀分子的纏結(jié)物。橡膠在不受外力作用時(shí),未變形狀態(tài)熵值最大。當(dāng)橡膠受拉伸時(shí),其分子在拉伸方向上以不同程度排列成行。為保持此定向排列需對(duì)其作功,因此橡膠是抵制受伸張的。當(dāng)外力除去時(shí),橡膠將收縮回到熵值最大的狀態(tài)。故橡膠的彈性主要是源于體系中熵的變化的“熵彈性”。
 (2)橡膠的應(yīng)力-應(yīng)變性質(zhì) 圖1中的應(yīng)力-應(yīng)變曲線是一種伸長(zhǎng)結(jié)晶橡膠的典型曲線,其主要組分是由于體系變得有序而引起的熵變(即圖中-Tds/dl 部分)。隨著分子被漸漸拉直,使得分子鏈上支鏈的隔離作用消失,分子間吸引力變得顯著起來(lái),從而有助于抵抗進(jìn)一步的變形,所以橡膠在被充分拉伸時(shí)會(huì)呈現(xiàn)較的高抗張強(qiáng)度和模量                                                                              
           
           











            


            圖1橡膠伸應(yīng)力的內(nèi)能組分和熵組分與伸長(zhǎng)率的關(guān)系                    圖2橡膠在恒定伸長(zhǎng)下應(yīng)力與溫度關(guān)系

    橡膠在恒應(yīng)變下的應(yīng)力是溫度的函數(shù)。隨溫度的升高橡膠的應(yīng)力將成比例地增大。這可由圖2中的曲線看出。
    橡膠的應(yīng)力對(duì)溫度的這種依賴(lài)稱(chēng)為焦耳效應(yīng),它可以說(shuō)明金屬?gòu)椥院拖鹉z彈性間的根本差別。在金屬中,每個(gè)原子都被原子間力保持在嚴(yán)格的晶格中,使金屬變形所做的功是用來(lái)改變?cè)娱g的距離,引起內(nèi)能的變化。因而其彈性稱(chēng)為“能彈性”。其彈性變形的范圍比橡膠中主要由于體系中熵的變化而產(chǎn)生的“熵彈性”的變化范圍要小得多。
    圖3是典型的拉伸結(jié)晶橡膠的預(yù)測(cè)曲線和實(shí)驗(yàn)曲線的比較。在一般的使用范圍內(nèi),橡膠的應(yīng)力-應(yīng)變曲線是非線性的,因此橡膠的彈性行為不能簡(jiǎn)單地以楊氏模量來(lái)確定。

        
                   

        圖3橡膠的單向拉伸和壓縮曲線                                          圖4增大變形對(duì)橡膠的剪切模量-溫度曲線的影響

 (3)橡膠的變形與溫度、變形速度和時(shí)間的關(guān)系 橡膠分子的變形運(yùn)動(dòng)不可能在瞬時(shí)完成,因?yàn)榉肿娱g的吸引力必須由原子的振動(dòng)能來(lái)克服,如果溫度降低時(shí),這些振動(dòng)變得較不活潑,不能使分子間吸引力迅速破壞,因而變形緩慢。在很低溫度下,振動(dòng)能不足以克服吸引力,橡膠則會(huì)變成堅(jiān)硬的固體。
    如果溫度一定而變形的速度增大,也可產(chǎn)生與降低溫度相同的效果。在變形速度極高的情況下,橡膠分子沒(méi)有時(shí)間進(jìn)行重排,則會(huì)表現(xiàn)為堅(jiān)硬的固體。
    橡膠材料在應(yīng)力作用下分子鏈會(huì)緩慢的被破壞,產(chǎn)生“蠕變”,即變形逐漸增大。當(dāng)變形力除去后,這種蠕變便形成小的不可逆變形、稱(chēng)為“永久變形”(見(jiàn)圖5)。
 (4)橡膠的能量吸收和損失橡膠受力時(shí)能貯存大量的能量,而在它回縮時(shí)釋放出其貯存的絕大部分能量。這是它獨(dú)特的應(yīng)力-應(yīng)變性質(zhì)的結(jié)果。
    然而,由于蠕變(應(yīng)力松弛)的效應(yīng),回縮的應(yīng)力-應(yīng)變曲線不能夠與上升曲線重合,因而有能量損失(滯后損失)。
                       表1 同重量的橡膠與其他各種材料的貯能能力比較

                           材 料 名 稱(chēng)             貯能,(J/Kg)

                           灰鑄鐵                  1.11
                           軟鋼                    9.18
                           磷青銅                  12.2
                           軋制鋁                  22.6
                           彈簧鋼                  284
                           胡桃木                  365
                           硫化橡膠                44800



                    

            圖5橡膠的蠕變曲線和恢復(fù)曲線                            圖6橡膠的滯后環(huán)(ABC所包圍的面積表示生熱所消耗的能量)

 (5)橡膠的熱性能
    ①導(dǎo)熱性 橡膠是熱的不良導(dǎo)體,其導(dǎo)熱系數(shù)在厚度為25毫米時(shí)約為2.2~6.28瓦/米2·0K。是優(yōu)異的隔熱材料,如果將橡膠做成微孔或海綿狀態(tài),其隔熱效果會(huì)進(jìn)一步提高,使導(dǎo)熱系數(shù)下降至0.4~2.0瓦。任何橡膠制件在使用中,都可能會(huì)因滯后損失產(chǎn)生熱量,因此應(yīng)注意散熱。
    ②熱膨脹 由于橡膠分子鏈間有較大的自由體積,當(dāng)溫度升高時(shí)其鏈段的內(nèi)旋轉(zhuǎn)變易,會(huì)使其體積變大。橡膠的線膨脹系數(shù)約是鋼的20倍。這在橡膠制品的硫化模型設(shè)計(jì)中必須加以考慮,因?yàn)橄鹉z成品的線性尺寸會(huì)比模型小1.2~3.5%。對(duì)于同一種橡膠,膠料的硬度和生膠含量對(duì)膠料的收縮率也有較大的影響,收縮率與硬度成反比,與含膠率成正比。各種橡膠在理論上的收縮率的大小順序?yàn)椋?BR>    氟橡膠>硅橡膠>丁基橡膠>丁腈橡膠>氯丁橡膠>丁苯橡膠>天然橡膠
    橡膠制品在低溫使用時(shí)應(yīng)特別注意體積收縮的影響,例如油封會(huì)因收縮而產(chǎn)生泄漏,橡膠與金屬粘合的制品會(huì)因收縮產(chǎn)生過(guò)度的應(yīng)力而導(dǎo)致早期損壞。
 (6)橡膠的電性能 通用橡膠是優(yōu)異的電絕緣體,天然橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠和丁苯橡膠都有很好的介電性能,所以在絕緣電纜等方面得到廣泛應(yīng)用。丁腈橡膠和氯丁橡膠,因其分子中存在極性原子或原子基團(tuán),其介電性能則較差。在另一方面,在橡膠中配入導(dǎo)電炭黑或金屬粉末等導(dǎo)電填料,會(huì)使它有足夠的導(dǎo)電性來(lái)分散靜電荷,或者甚至成為導(dǎo)電體。
                              表2各種橡膠純膠的電性能參數(shù)

                膠 種       介電常數(shù)      體積電阻ρ,Ω.m      功率因數(shù)      擊穿電壓,MV/m

                天然橡膠     2.4~2.6     (1~6)×1017         0.16~0.29    20~30
                丁苯橡膠     2.4~2.5     1016~1017          0.1~0.3      20~30 
                丁腈橡膠     7~12        1012~1013          5~6          20
                氯丁橡膠     7~8         1011~1014          3             20
                丁基橡膠     2.1          >1017              0.04          24
                乙丙橡膠     2.35         6×1017              0.02~0.03    28~30
                硅橡膠       3~4         1013~1014          0.04~0.06    15~20

                              表3各種橡膠硫化膠的電性能參數(shù)

                膠種        介電常數(shù)      體積電阻ρ,Ω.m      功率因數(shù)       擊穿電壓,MV/m

                天然橡膠    3.0~4        1016~1017          0.5~2.0       20~30
                丁苯橡膠    3.0~4        1014~1017          0.5~2.0       20~30
                順丁橡膠    3.0~4        1074~1017          0.5~2.0       20~30 
                丁基橡膠    3.0~4        1017~1018          0.4~1.5       25~35
                乙丙橡膠    2.5~3.5      1017~1018          0.3~1.5       35~45 
                氯丁橡膠    5.0~8.0      1014~1015          2~20          15~20
                丁腈橡膠    5.0~12.0     1012~1013          2~20          -
                氯磺化聚乙烯 4~5         1014~1016          2~10          20~25 
                硅橡膠      3~4          1015~1018          0.5~2.0       20~30
                氟橡膠      3~6          1014~1017          2~10          20~25
                聚硫橡膠    4~6          1015~1016          2~10          15~20

 (7)橡膠的氣體透過(guò)性(氣密性) 橡膠的氣透率是氣體在橡膠中的溶解度與擴(kuò)散度的乘積。氣體的溶解度隨橡膠的溶解度參數(shù)增加而下降,氣體在橡膠中的擴(kuò)散速度取決于橡膠分子中側(cè)鏈基團(tuán)的多少。氣體在各種橡膠中的透過(guò)速度有很大的不同,在橡膠中氣透性較低的是聚醚橡膠和丁基橡膠,丁基橡膠氣透性只有天然膠的1/20。而硅橡膠的氣透性最大。橡膠的氣透性隨溫度的升高而迅速上升,對(duì)于使用炭黑作填料的制品來(lái)說(shuō),其品種和填充量對(duì)氣透性能影響不大。但軟化劑的用量大小對(duì)硫化膠的氣透性能影響很大,對(duì)氣透性能要求較高的橡膠制品,軟化劑的用量盡可能減少為好。

                              表4各種橡膠氣體透過(guò)率的相對(duì)值(以天然膠為100)

                膠種               空氣      He     H2      O2      N2      CO2 

                天然橡膠           100       100    100    100      100     100 
                丁苯橡膠           76        74     81     73       78      94
                順丁橡膠           81               86     82       82      105
                氯丁橡膠           15               27     17       14      20
                丁腈橡膠(-CN20%) 33       55     51      35       31     48
                丁腈橡膠(-CN32%) 8.5      32     24      10      7.5     14
                丁腈橡膠(-CN39%) 3.4      22     15      4.1     2.9     5.7
                丁基橡膠            4.8      21     15      5.6     5.0     4.0
                硅橡膠             2700             1070    2200    3300    1600 
                聚硫橡膠                            3.2     12              2.4

 (8)橡膠的溶解與溶脹 未硫化的橡膠可以溶于與其溶解度參數(shù)相近的溶劑中。對(duì)硫化膠而言,由于化學(xué)交聯(lián)使橡膠大分子聯(lián)接成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),故在溶劑中僅能吸收溶劑逐漸脹大并達(dá)到平衡值(最大溶脹)。這種現(xiàn)象稱(chēng)為橡膠的“溶脹”。溶脹后的體積可達(dá)橡膠體積的數(shù)倍。并伴隨機(jī)械強(qiáng)度的損失。硫化膠的最大溶脹與其交聯(lián)密度有關(guān)。在吸收溶劑時(shí),硫化橡膠的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)也脹開(kāi)而產(chǎn)生將溶劑擠出網(wǎng)外的彈性收縮力,當(dāng)溶劑擴(kuò)散滲入的壓力與交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的彈性收縮力相等時(shí),即達(dá)到溶脹平衡。
    由于液體浸入橡膠的深度是接觸時(shí)間平方根的函數(shù),因此,即使橡膠對(duì)所接觸的液體無(wú)特別阻抗能力,如果橡膠制件本身有一定的體積,也能使其有一定的使用壽命。
 (9)橡膠的可燃性 大多數(shù)橡膠具有程度不同的可燃性。而分子中含有鹵素的橡膠如氯丁橡膠、氟橡膠等,則具一定的的抗燃性。因此,含有氯原子的氯丁膠和氯磺化聚乙烯在移開(kāi)外部火焰后,既便燃燒也是困難的,而氟橡膠則完全是自行滅火的。在膠料中配入阻燃劑(例如磷酸鹽或含鹵素物質(zhì))可提高其阻燃性。

天空 --- 2008-04-01 00:26:38

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關(guān)于材料資料大家可以查閱電線電纜手冊(cè)
discover --- 2009-12-13 13:33:32

3

OK,好資料
liufan0314 --- 2010-03-08 12:29:20

4

謝謝,就是字小點(diǎn)~
-- 結(jié)束 --