什么是鄰苯二甲酸鹽?
鄰苯二甲酸鹽(又名酞酸鹽)是一種用于塑膠產(chǎn)品的增塑劑,目的是增加產(chǎn)品的柔軟度,因此對(duì)生產(chǎn)柔性PVC產(chǎn)品是十分必要的一種原料,在西歐每年生產(chǎn)大約100萬噸鄰苯二甲酸鹽,其中90萬噸被用做PVC增塑劑,在1997年93%的PVC增塑劑是鄰苯二甲酸鹽,最通常用的是DEHP、DIDP和DINP,增塑劑(主要是鄰苯二甲酸鹽)加入到PVC聚合物中的量是依據(jù)所需的特性而不同,根據(jù)最終用途增塑劑的量在15%-60%之間變化,對(duì)大多數(shù)柔性應(yīng)用來說典型的范圍是35%-40%。
鄰苯二甲酸鹽是一種高產(chǎn)量的化學(xué)品,且其應(yīng)用產(chǎn)品柔性PVC廣泛用于與人體接觸頻繁的物件上,尤其是兒童玩具和兒童用品,鄰苯二甲酸鹽對(duì)兒童可能造成的風(fēng)險(xiǎn)已經(jīng)由毒性、生態(tài)和環(huán)境科學(xué)委員會(huì)(CSTEE)做出分析,當(dāng)兒童在咬或吸吮時(shí)鄰苯二甲酸鹽從玩具和兒童用品中滲出,對(duì)肝臟、腎和生殖系統(tǒng)造成負(fù)面影響,同時(shí)還有致癌及導(dǎo)致內(nèi)分泌失調(diào)的潛在危險(xiǎn)。
由于存在上述風(fēng)險(xiǎn),各國很早已經(jīng)在不同程度上限制和禁止鄰苯二甲酸鹽的使用:
1.歐盟:歐盟指令 1999/815/EEC (有機(jī)會(huì)接觸口腔的玩具) 製成品不得含有超過0.1%指定的六種鄰苯二甲酸鹽
2.芬蘭及義大利: 指定的六種鄰苯二甲酸鹽*<0.05%
3.德國: a)鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)<20%
b)總可塑劑<50%
c)氯乙烯單體 (VCM)<1mg/kg
4.希獵、挪威和瑞典:全面禁止聚氯乙烯製品上含有鄰苯二甲酸鹽
5.美國:鄰苯二甲酸二(2-乙基已基)酯(DEHP)<3%
6.日本:嬰兒及幼童的軟膠玩具內(nèi)不應(yīng)含有鄰苯二甲酸二(2-乙基已基)酯(DEHP);除此之外,易于放置嬰孩及幼童口中的軟膠玩具,不應(yīng)含有鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)
鄰苯二甲酸鹽( DEHP 、DBP,BBP,DINP、DIDP和DNOP)介紹
歐洲議會(huì)于2005年6月5日投票表決,支持在玩具和育兒物品中關(guān)于六種鄰苯二甲酸酯的永久禁令。
范疇:
新要求如下:
在所有玩具和育兒物品的增塑料料中,鄰苯二甲酸酯DEHP 、DBP或BBP的濃度不得超過0.1%。
在可以入嘴的玩具和育兒物品的增塑料料中,,鄰苯二甲酸酯DINP、DIDP和DNOP的濃度不得超過0.1%。
從現(xiàn)在開始,,任何玩具或育兒物品中都禁止使用三種鄰苯二甲酸酯DEHP 、DBP和BBP。而第二組的鄰苯二甲酸酯DINP、DIDP和DNOP對(duì)玩具和育兒物品也有所影響,因?yàn)椴还芩麄冇袥]有打算用作此用途,如果孩子有可能將其放入他們的口里都禁止使用。這點(diǎn)與之前的提議案是不同的,之前是設(shè)計(jì)放入口里的產(chǎn)品才是禁止的。該禁令的應(yīng)用也與年齡組別無關(guān)。這一點(diǎn)與舊有的指令也有不同,之前是只針對(duì)三歲以下的小孩使用的產(chǎn)品而言。
育兒物品是指任何有意幫助孩子提高睡眠品質(zhì)、放松、改善衛(wèi)生、重視喂養(yǎng)和吸奶的物品。歐盟自1999年以來就已經(jīng)在玩具和育兒物品中指出了對(duì)鄰苯二甲酸酯的要求。歐洲委員會(huì)在1999年12月7日頒布了第一個(gè)禁令,并在指令1999/815/EEC中做出規(guī)定。之前要求之前的指令應(yīng)用于所有玩具和育兒物品,可以被小于三歲的孩子放入口中,而由柔軟PVC制成的玩具,不可含有以下鄰苯二甲酸酯多于0.1%。
? 鄰苯二甲酸二異壬基(DINP) CAS編號(hào)28553-12-0 Einecs 編號(hào)249-079-5,
? 鄰苯二酯二(2-乙已基)酯(DEHP) CAS編號(hào)117-81-7 Einecs編號(hào)204-211-0,
? 酞酸二正辛酯(DNOP) CAS編號(hào)117-84-0 Einecs編號(hào)204-214-7,
? 酞酸二異癸酯(DIDP) CAS編號(hào)26761-40-0 Einecs編號(hào)247-977-1,
? 鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP) CAS編號(hào)85-68-7 Einecs編號(hào)201-622-7,
? 鄰苯二甲酸鹽(DBP) CAS編號(hào)84-74-2 Einecs編號(hào)201-557-4,
歐盟完成有關(guān)六種鄰苯二甲酸酯的指令(無論年齡大。W洲議會(huì)投票通過新指令對(duì)健康的影響:
當(dāng)前使用的鄰苯二甲酸酯通常含有較低的劇烈毒性。針對(duì)于老鼠的長期攝取研究表明鄰苯二酯二(2-乙已基)酯(DEHP)可導(dǎo)致癌癥。該危害已經(jīng)被廣泛地研究。但是迄今為止還沒發(fā)現(xiàn)對(duì)人類的危害,因?yàn)槔鲜蟮男玛惔x跟人類有很大不同。
在研究中,對(duì)老鼠注射的幾種鄰苯二甲酸酯對(duì)測(cè)試動(dòng)物的繁殖都有影響。研究員相信無論對(duì)于動(dòng)物還是人類,鄰苯二甲酸酯可能都含有一個(gè)擾亂荷爾蒙的成分,可能導(dǎo)致不育。因?yàn)槿狈?duì)這些所謂的假冒雌激素因素的科學(xué)證據(jù),所以要得出結(jié)論也很難。
歐盟鄰苯二甲酸酯增塑劑指令(1999/0238/COD 及1999/815/EC)
歐盟鄰苯二甲酸酯增塑劑指令(1999/0238/COD 及1999/815/EC)
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kxNm9N六西格瑪品質(zhì)論壇適用產(chǎn)品范圍:所有塑料或含有塑料的玩具及其他兒童用品-
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n1p背景
聚氯乙烯(簡(jiǎn)稱PVC)是一種在玩具制造業(yè)中被廣泛使用的通用型熱塑性通用樹脂,其綜合性能優(yōu)良,原料價(jià)廉易得,生產(chǎn)工藝成熟,能進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),目前產(chǎn)量?jī)H次于聚乙烯位居第二位,總產(chǎn)量占全部塑料的20%左右。但PVC 熔點(diǎn)高,難于加工成型。因此,加工時(shí)必須加入增塑劑以提高可塑性。
鄰苯二甲酸酯是一種使用最廣泛,性能最好也最廉價(jià)的PVC 增塑劑。世界上對(duì)于鄰苯二甲酸酯類增塑劑的年消耗量在300 多萬噸,其中有1%左右通過各種途徑流入到自然界,目前已經(jīng)在全球幾乎所有的海洋、大氣、飲用水、動(dòng)植物及初生嬰兒體內(nèi)都可不同程度地檢出鄰苯二甲酸酯類增塑劑。已經(jīng)形成了比較嚴(yán)重的環(huán)境污染。對(duì)于鄰苯二甲酸酯的生物毒害主要體現(xiàn)在具有致畸、致癌作用,對(duì)其長期高濃度接觸可導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)受損。
f5]c9m|/Mw ZT8B5m NF-質(zhì)量-SPC ,six sigma,TS16949,MSA,FMEA自二十世紀(jì)九十年代以來,由于一些環(huán)保組織,如綠色和平組織的推動(dòng),在世界范圍內(nèi)的公眾中形成了一股對(duì)塑膠玩具的恐慌。他們?cè)跉W洲國家宣傳煽動(dòng)對(duì)PVC 塑膠玩具的抵制,并先后成功在部分歐洲國家如丹麥、瑞典、芬蘭、意大利、法國取得了對(duì)PVC 塑料玩具的不同程度的禁令。PVC塑料一直以來被認(rèn)為是一種安全無毒且具有良好性能的廉價(jià)材料,已經(jīng)被國際玩具制造業(yè)中所廣泛采用。雖然鄰苯二甲酸酯已經(jīng)被證明是對(duì)人和自然界存在一定危害,但至今卻還沒有找到一例直接有關(guān)人的鄰苯二甲酸酯增塑劑致畸致癌的證據(jù)。因此綠色和平組織的這種做法受到了國際玩具界的普遍抵制和反對(duì)。為此,美國科學(xué)與衛(wèi)生委員會(huì)還特別成立了PVC 塑料增塑劑問題專門調(diào)查小組,結(jié)論卻是不能直接證明含有增塑劑的PVC 塑料制造的玩具及醫(yī)療用品有害。由此在世界范圍內(nèi)爆發(fā)了對(duì)PVC 塑料玩具問題的論戰(zhàn),而且產(chǎn)生了許多似是而非的說法。雖然沒有直接證據(jù),但由于對(duì)環(huán)境有污染及對(duì)人體具有潛在的危害,歐盟經(jīng)過了較長時(shí)間的磋商,并綜合了各個(gè)歐盟成員國的意見,在1999 年12 月7 日正式作出一項(xiàng)決議(1999/815/EC),通過了一項(xiàng)臨時(shí)禁令。該禁令只是對(duì)三歲以下兒童的與口接觸的PVC 塑料制品中的六種增塑劑(DEHP、DBP、BBP、DNOP、DINP、DIDP)進(jìn)行了限制。此項(xiàng)禁令沒有限制所有PVC 玩具,只是涉及三歲以下兒童的與口接觸的PVC 塑料;沒有禁止所有增塑劑而只是禁止六種鄰苯二甲酸酯增塑劑。應(yīng)該說這是一項(xiàng)當(dāng)時(shí)條件下推出的基于科學(xué)事實(shí)以及尊重玩具產(chǎn)業(yè)狀況的合理可行的措施。該禁令推出后在玩具界引起了較大的反響。由于立法方面的原因,該項(xiàng)臨時(shí)性的禁令的有效期只是三個(gè)月。在通過此臨時(shí)禁令的同時(shí),歐盟也在1999 年也開始啟動(dòng)通過永久禁止鄰苯二甲酸酯增塑劑法令的立法程序。為使該決議的內(nèi)容在立法通過前保持有效,自2000 年開始?xì)W盟對(duì)該禁令大約每三個(gè)月進(jìn)行一次延期, 先后進(jìn)行了多達(dá)十幾次延長有效期并一直實(shí)施到現(xiàn)在。最新的延期指令是2004/781/EC,有效期到2005 年9 月20 日。歐委會(huì)在1999 年提出的為永久禁用的鄰苯二甲酸酯的提案直到2004 年10 月歐盟部長理事會(huì)才B#z[4Y
fs6da1zwww.--6sq.net通過,提出了一項(xiàng)指令草案-1999/0238(COD)。指令規(guī)定,對(duì)于用于3 歲以下兒童而且能夠被放入其口中的用品中,DEHP, DBP 、BBP、DINP,DIDP 和DNOP 等六種鄰苯
二甲酸鹽增塑劑的含量不得超過其塑料部件的0.1%。無論如何,在歐盟禁止PVC 塑料玩具中含有增塑劑已經(jīng)是大勢(shì)所趨。U _ g/h2J;h-質(zhì)量-SPC ,six sigma,TS16949,MSA,FMEA主要內(nèi)容
Nw8QY ZUd?六西格瑪品質(zhì)論壇1999/815/EC 決議要求:在歐盟成員國范圍內(nèi),對(duì)三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具及兒童用品(如嬰兒奶嘴、出牙器等)中的PVC 塑料中的增塑劑含量進(jìn)行限制。具體包括以下六種鄰苯
二甲酸酯類物質(zhì):!s[1]Hwu-x3zVMwww.--6sq.net
&ez,\u!{ Na) di (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) ,鄰苯
二甲酸二異辛酯,CAS No: 117-81-7
b) di-n-octyl phthalate (DNOP), 鄰苯
二甲酸二辛酯, CAS No: 117-84-0
c) butyl benzyl phthalate (BBP) ,鄰苯二甲酸丁芐酯, CAS No: 85-68-7
d) dibutyl phthalate (DBP) ,鄰苯二甲酸二丁酯, CAS No: 84-74-2
2@*@i\2Bh!U&r4qe) di-isononyl phthalate (DINP), 鄰苯二甲酸二異壬酯,CAS No: 28553-12-0
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Xg5P5}#i(C-Vf) di-iso-decyl phthalate (DIDP),鄰苯二甲酸二異癸酯, CAS No: 26761-40-0
決議要求以上DEHP、DINP、DNOP、DBP、DIDP、BBP 六種物質(zhì)的總含量不得超過0.1%。2004 年10 月歐盟部長理事會(huì)通過的1999/0238(COD)鄰苯二甲酸鹽指令草案規(guī)定,將修改76/769/EEC 和88/378/EEC 指令的相關(guān)條款,增加如下內(nèi)容:[1]
-q7dP+sPSA%u-質(zhì)量-SPC ,six sigma,TS16949,MSA,FMEAa) 對(duì)于用于3 歲以下兒童而且能夠被放入其口中的用品,其塑料部件中DEHP, DBP、BBP、DINP, DIDP 和DNOP 等鄰苯二甲酸鹽增塑劑的含量不能超過0.1%。
b) 在包含有軟PVC 用于3 歲以下兒童而且能夠被放入其口中的用品玩具的包裝上,需加如下警告語:“警告:可釋放鄰苯二甲酸酯,危害兒童健康,請(qǐng)勿長期放入口中”。在兒童用品上應(yīng)該加上:“請(qǐng)勿放入口中”的警告用語。
8Q?%b[1]{1PFvwww.--6sq.net影響及對(duì)策
PVC 作為一種物美價(jià)廉的玩具制造材料,被我國玩具制造企業(yè)所大量采用,尤其在供3 歲以下兒童使用的玩具中其使用量就占到了50%。由于鄰苯二甲酸酯做為增塑劑物美價(jià)廉,根據(jù)我國有關(guān)出入境檢驗(yàn)檢疫實(shí)驗(yàn)室了解的情況,PVC 玩具中使用鄰苯二甲酸酯的現(xiàn)象非常普遍,不少產(chǎn)品中都或多或少的存在,多數(shù)在百分之幾。多的情況下甚至超過50%的含量。雖然歐盟的禁令限制的是三歲以下與兒童口接觸的PVC 玩具,但值得注意的是,國際上各大知名玩具買家為了規(guī)避潛在的法律和道德風(fēng)險(xiǎn),樹立品牌形象,都紛紛提高標(biāo)準(zhǔn),而將鄰苯二甲酸酯的限制擴(kuò)大到其它年齡段的玩具產(chǎn)品,部分有實(shí)力的大玩具商還擴(kuò)大了禁用鄰苯二甲酸酯的種類范圍,最多的有提高到近二十種。對(duì)于我國這樣一個(gè)以定牌加工為主的玩具出口大國,受到影響的產(chǎn)品就遠(yuǎn)不止三歲以下與兒童口接觸的PVC 玩具。因此該禁令對(duì)我國玩具業(yè)的影響較大。為了符合法規(guī)的要求,已經(jīng)有不少供應(yīng)商在開發(fā)研究和生產(chǎn)鄰苯二甲酸酯的無毒替代產(chǎn)品。如美國生產(chǎn)商Morflex 公司表示,該公司生產(chǎn)的檸檬酸酯(Citroflex),是由天然資源如玉米和蜜糖提煉的有機(jī)物質(zhì)檸檬酸酯制造而成?商娲彵二甲酸酯作為PVC 軟化劑。且生產(chǎn)工藝不需要做大的改變,可作為玩具PVC 增塑劑的替代品。但其缺點(diǎn)是價(jià)格較高,是鄰苯二甲酸酯價(jià)格的數(shù)倍,但隨著全球?qū)幟仕狨サ男枨蟛粩嘣黾樱蹆r(jià)可能會(huì)調(diào)低。除此以外,瑞士的Jungbunzlauer 公司生產(chǎn)的Citrofol,韓國LG 公司的EBN、BET 都是比較知名的無毒環(huán)保增塑劑,可用作玩具PVC 增塑劑的
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O[1]K
Mwww.--6sq.net替代品,但其缺點(diǎn)同樣是價(jià)格太高。在我國國內(nèi)也有研究環(huán)保性增塑劑替代品的。如中國石化集團(tuán)金陵石化公司研究院聲明其生產(chǎn)的乙酰檸檬酸三正丁酯(ATBC)是環(huán)保性增塑劑,可與食品接觸。該ATBC 對(duì)PVC 塑膠具有優(yōu)良的增塑性能,它的增塑效果可與增塑劑DOP、DINP 相當(dāng)。ATBC 是目前PVC 塑膠行業(yè)最經(jīng)濟(jì)的環(huán)
RW.P*nt8h6uA-質(zhì)量-SPC ,six sigma,TS16949,MSA,FMEA保增塑劑。
歐盟執(zhí)委會(huì)公告禁止使用磷苯二甲酸鹽(Phthalates)用于兒童用品及玩具之相關(guān)規(guī)范
時(shí)間:2006-06-12
基于考量幼兒健康,歐盟執(zhí)委會(huì)已于1999年通過第1999/815/EC號(hào)決議,暫時(shí)禁止使用特定磷苯二甲酸鹽(包括DEHP、DBP、BBP、DINP及DNOP等六種)用于生產(chǎn)三歲以下幼兒所使用之軟性PVC產(chǎn)品,因幼兒將該等物品(如玩具、奶嘴、固齒器)置入口中而危害其健康。
續(xù)經(jīng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,因DEHP、DBP、BBP等三種磷苯二甲酸鹽業(yè)經(jīng)證實(shí)屬影響生殖之毒性物質(zhì),故歸類為第76/769/EEC號(hào)指令之第二類CRM(致癌、導(dǎo)致基因突變或影響生殖等)物質(zhì)。
而DINP、DIDP及DNOP雖因缺乏資料,仍具不確定性,惟為維護(hù)幼兒健康暨預(yù)防措施之考量,仍應(yīng)予以管制,直至獲得進(jìn)一步之科學(xué)證據(jù)。
爰此,歐盟執(zhí)委會(huì)為協(xié)調(diào)各會(huì)員對(duì)該等特定危險(xiǎn)物質(zhì)及制劑限制其銷售及使用暨相關(guān)管理措施,于去年12月27日公告第2005/84/EC號(hào)指令,暨針對(duì)理事會(huì)原76/769/EEC號(hào)指令作第22次修正。
(1)、原第76/769/EEC號(hào)指令附件I 內(nèi)容須依據(jù)本指令附件予以修正,暨DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP及DNOP等六種磷苯二甲酸鹽用于生產(chǎn)玩具或兒童用品之濃度不得超過0.1%。(2)、歐盟執(zhí)委會(huì)最遲須于2010年1月16日前再依據(jù)新科學(xué)信息予以重新評(píng)估!ⅲ鸿b于該等物質(zhì)系因置入口中所產(chǎn)生之危害風(fēng)險(xiǎn),故未來執(zhí)委會(huì)亦將針對(duì)特定塑料制品(如醫(yī)療用品)進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。
(3)、各會(huì)員國最遲須于2006年7月16日前將該指令納入法規(guī)或行政命令;且相關(guān)措施須于2007年1月16日前實(shí)施。
(鄰苯二甲酸鹽是一種高產(chǎn)量的化學(xué)品,且其應(yīng)用產(chǎn)品柔性PVC廣泛用于與人體接觸頻繁的物件上,尤其是兒童玩具和兒童用品,鄰苯二甲酸鹽對(duì)兒童可能造成的風(fēng)險(xiǎn)已經(jīng)由毒性、生態(tài)和環(huán)境科學(xué)委員會(huì)(CSTEE)做出分析,當(dāng)兒童在咬或吸吮時(shí)鄰苯二甲酸鹽從玩具和兒童用品中滲出,對(duì)肝臟、腎和生殖系統(tǒng)造成負(fù)面影響,同時(shí)還有致癌及導(dǎo)致內(nèi)分泌失調(diào)的潛在危險(xiǎn)。鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸丁基苯甲酯(BBP)、鄰苯二甲酸異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)及鄰苯二甲酸二辛酯(DNOP)等六種磷苯二甲酸鹽)