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[技術資料] 十溴二苯醚 豁免之后仍需警示

P:2006-12-20 13:39:45

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  關于十溴二苯醚對環(huán)境的危害性爭論由來已久,為此,歐盟專門組織了溴系阻燃劑生產(chǎn)、應用廠家和相關領域的科學家對十溴二苯醚的危害性進行了評估,2004年我國信息產(chǎn)業(yè)部也組織了國內的阻燃專家進行評估,認定了它對環(huán)境沒有明顯的危害性。歐盟決定10月15日正式頒布命令,從RoHS禁令里豁免了十溴二苯醚。這一豁免令深受我國阻燃劑生產(chǎn)、銷售商和應用單位的歡迎。但是在高興之余,還應該看到我國溴系阻燃劑產(chǎn)業(yè)的發(fā)展還存在諸多問題,另外RoHS并沒有豁免十溴二苯醚在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的其他溴代二苯醚,對于這一點一定要引起足夠的重視。
    十溴二苯醚并非“萬金油”  技術進步不容忽視
    十溴二苯醚溴含量達到83%,沒有一種溴系阻燃劑的溴含量能超過它,是我國溴系阻燃劑的主打產(chǎn)品,市場占有率超過70%。但是客觀來說,這并非一個科學的使用比例。十溴二苯醚易遷移、易析出,容易使塑料制品特別是注塑制品的表面“起霜”;光穩(wěn)定性差,用其阻燃的一些部件經(jīng)過光照、熱環(huán)境后外觀容易發(fā)黃;在加工和使用過程中具有腐蝕性,對一些電子電器的金屬元件有腐蝕作用。因此,十溴二苯醚并不是所有樹脂基材的最佳和唯一的選擇,它不是“萬金油”,不可能應用于所有高分子基礎樹脂后效果都最好。但是由于其性價比最高,廠家仍會首先選用十溴二苯醚阻燃劑。從發(fā)展趨勢來看,應該根據(jù)阻燃的目的和所選用的基材樹脂,有所區(qū)分地選用各種阻燃劑。
    2003年歐盟RoHS禁令頒布之后,對全球塑料、電子電器生產(chǎn)商的效益產(chǎn)生了一定的影響,但是同時也極大地推動了溴系阻燃劑的技術進步。我們絕不應該放棄溴系阻燃劑的技術進步和研發(fā)工作,加強科技含量、增加產(chǎn)品附加值、開發(fā)符合制品要求的新型阻燃劑仍然是行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的核心推動力量。
    聚合型溴系阻燃劑性能優(yōu)越  發(fā)展前景看好
    十溴二苯醚在聚苯乙烯類聚合物中應用效果較好,但它卻不是聚酯類工程塑料、尼龍類產(chǎn)品的最佳選擇。為了解決十溴二苯醚易遷移、易析出和光穩(wěn)定性差的問題,我國在20世紀80年代就開始研發(fā)替代產(chǎn)品。國內外已經(jīng)工業(yè)化了一批針對不同基材樹脂的溴系阻燃劑替代產(chǎn)品,如單分子結構的BT93、聚合型溴系阻燃劑等,目前應用較多的是溴化聚苯乙烯(包括聚溴化苯乙烯)、溴化環(huán)氧樹脂、溴代聚丙烯酸酯和溴化聚碳酸酯等。這些產(chǎn)品與十溴二苯醚相比有很大優(yōu)勢:
    ①聚合型溴系阻燃劑分子量高,與聚合物基材樹脂相容性好,遷移現(xiàn)象大大減少,克服了十溴二苯醚的遷移、起霜的現(xiàn)象;
    ②物理機械性能、環(huán)境性能、穩(wěn)定性能得到了全面提升;
    ③所有的聚合型低聚物、齊聚物溴系阻燃劑都不在歐盟RoHS、WEEE禁用的范圍之內。當然,聚合型溴系阻燃劑的溴含量低于十溴二苯醚,通常添加量又較高,會導致成本升高,但是我們應該看到,性能提升伴隨的成本升高是可以理解的。
    聚合型溴系阻燃劑在我國還沒有規(guī);a(chǎn),大多數(shù)廠家生產(chǎn)能力在500t/a左右,還應該引起進一步的關注,早日實現(xiàn)規(guī);⒓s化的目標。目前國內溴化聚苯乙烯、溴化環(huán)氧樹脂的發(fā)展勢頭很好,已經(jīng)完全有可能替代進口。
    隨著RoHS豁免決定的頒布,國際阻燃劑市場已經(jīng)出現(xiàn)了一些新的動向。世界三大阻燃劑巨頭美國康普頓、雅寶、以色列死海溴化物(ICL)公司已經(jīng)在10月1日之前就提高了十溴二苯醚阻燃劑的銷售價格,提價幅度高達30%~40%,已經(jīng)大大縮小了與聚合型溴系阻燃劑的價差。在某種程度上,十溴二苯醚阻燃劑的性價比優(yōu)勢在減少,聚合型溴系阻燃劑將會展示出誘人的發(fā)展前景。
    “十溴”豁免  “一溴”到“九溴”需嚴格控制
   特別需要關注的一個問題是,RoHS只豁免了十溴二苯醚,非完全溴代的“一溴”到“九溴”二苯醚依然在禁用之列。在十溴二苯醚的生產(chǎn)過程中需要保證二苯醚的溴代程度,生產(chǎn)高純度的十溴二苯醚,從而將非完全溴代的二苯醚含量控制在RoHS禁用標準之內(低于1000ppm)。
    我國十溴二苯醚的產(chǎn)品純度約為97%,其中含有3%的非完全溴代的二苯醚。通常十溴二苯醚阻燃劑在制品中的添加量約為10%左右,因此非完全溴代的二苯醚含量就會達到3000ppm,遠遠超出了RoHS的禁用標準。我國已經(jīng)成為十溴二苯醚的生產(chǎn)大國,目前產(chǎn)能已經(jīng)達到5萬t/a,年產(chǎn)量約2.5萬t。國外公司已經(jīng)鄭重向客戶承諾他們所銷售的十溴二苯醚中含有的非十溴二苯醚量符合RoHS標準。我們能否有效地、穩(wěn)定地將十溴二苯醚的純度控制在99%,是企業(yè)在生產(chǎn)中亟需重視和解決的一個問題。
    亟待制定統(tǒng)一的檢測標準和方法
    迄今為止,我國沒有建立起完善、權威地測定阻燃材料中非十溴二苯醚的方法和標準,通常采用瑞士通用標準(SGS)公司來做產(chǎn)品鑒定。缺乏統(tǒng)一的標準和方法,將會引發(fā)很多的問題和爭議,隨著對十溴二苯醚的豁免,“十溴”產(chǎn)品中非完全溴代二苯醚的含量檢測將顯得尤為重要。因此建議信息產(chǎn)業(yè)部、行業(yè)部門應該早日制定出相關的標準和方法,早日建立起權威的檢測機構。
    相關鏈接
    溴系阻燃劑簡介
    溴系阻燃劑的分解溫度大多在200~300℃,與各種高聚物材料的分解溫度相當,因此能在最佳時刻、在氣相及凝聚相同時起到阻燃作用,添加量少,阻燃效果好,是目前應用最為廣泛的阻燃劑。溴系阻燃劑種類繁多,從化合物結構上可將其分為溴代二苯醚類、溴代苯酚類、溴代雙酚A類、溴代鄰苯二甲酸酐類、溴代多元醇類以及其他新型溴系阻燃劑。
    我國阻燃劑發(fā)展迅猛
    近年來,隨著塑料制品迅猛的發(fā)展勢頭,以及公安部《公共場所阻燃制品燃燒性能要求及標識》標準的出臺和《消防法》的貫徹實施,塑料工業(yè)會有重大的結構調整,對塑料提出更嚴格的阻燃要求。我國阻燃劑的生產(chǎn)和消費得到持續(xù)健康發(fā)展,1999~2004年年均消費增長率15%左右,遠高于全球平均水平。2004年溴系阻燃劑產(chǎn)能約5萬t/a,產(chǎn)量達3萬t,自給率達80%,而且出口量遞增;阻燃協(xié)效劑三氧化二銻受益于資源優(yōu)勢,不僅100%滿足國內需求,而且大批出口,2004年的產(chǎn)量超過2萬t。預計未來5年,阻燃劑消費量年均增長率為12%,2008年需求量將達到11萬~12萬t

十溴聯(lián)苯醚 (Great Lakes DE-83R )

  DE-83R, 十溴聯(lián)苯醚 , 是一種高純度、熱穩(wěn)定性極佳的溴化芳香族阻燃劑。

  DE-83R 是一種添加型阻燃劑,主要用于各種熱塑性、彈性和熱固性聚合物材料中如 HIPS ,PBT ,尼龍,聚丙烯,LDPE ,EPDM ,不飽聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂等。此外,它還適用于粘合劑和背膠涂層中處理各類紡織品。

理化特性

分子量 959.2
溶解度 @ 25 °C ( g/100g 溶劑)
熱失重特性, °C  TGA 5% 357  TGA 10% 373  TGA 50% 418
純度,氣相色譜法 97%
水、甲醇、戊烷、苯乙烯 < 0.1
有機溴含量(理論值) 83.3%
丙硐、苯 0.1
比重 3.3
甲苯 0.2
游離溴 < 29 ppm  

銷售規(guī)格

外觀

白色粉末
熔融范圍,300 - 310  °C
揮發(fā)度,%, 1 , max. 0.10
鐵含量, ppm, max. 10
Elzone 法平均粒度,微米 < 4.0

[管理員 在 2006-12-20 14:02:31 編輯過]

帖 子 獎 罰
管理員 獎勵 0 金幣,.15 聲望,于 2006-12-20 14:12:02

tps - terminals per station每站終端數(shù),終端/站 (0) 投訴

P:2006-12-20 13:48:33

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同時還需要確定,你使用的十溴含量,因為在材料的合成中,有可能會含有其它數(shù)目的溴類,而這些歐盟又沒有提及,一旦發(fā)現(xiàn)就會造成不必要的損失。

Wiremat - 線材卷繞裝置(德國U.I.Lapp GmbH和CoKG公司研制的一種自動成圈機商品名) (0) 投訴

P:2006-12-20 14:50:36

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我有一個教訓,十溴中含有8,9溴,當時未注意,產(chǎn)品中加入10分DECA,結果比RHOS標準超標10倍,有1W ppm,好慘了,我就因此離開了原來公司,教訓慘痛,請同行的GG JJMM 慎用,不管大湖還是什么的,都不符合RHOS

non-toxic plasticizer - 無毒增塑劑 (0) 投訴

P:2008-05-30 17:07:10

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很好的提示

cm - circular mil圓密耳 (0) 投訴

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