P:2008-06-01 22:45:31
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高熔體強(qiáng)度聚丙烯的研究雖然起自20世紀(jì)80年代末,但它的各種優(yōu)異性能、合理的價(jià)格優(yōu)勢以及廣泛的應(yīng)用范圍已經(jīng)獲得世界范圍的認(rèn)同,并有逐步取代傳統(tǒng)的PS、ABS,向工程塑料發(fā)展的趨勢,其開發(fā)利用前景廣闊。 我國HMSPP的研究現(xiàn)仍處于起始階段,制備工藝一般均采用后加工過程中的交聯(lián)或部分交聯(lián)。如揚(yáng)子石化公司研究院新近就使用動態(tài)硫化技術(shù)研制出了熱成型用HMSPP。工藝過程采用有機(jī)過氧化物交聯(lián)劑,與聚丙烯、聚乙烯組合物在混煉擠出過程中進(jìn)行微交聯(lián),材料可用于熱成型,加工各種制品,用于汽車、家電、家具和建筑等行業(yè)。 北京化工研究院2001年底首次通過輻照支化方法研制出了支化型HMSPP,除了熔體強(qiáng)度提高50%以上,其他性能也有所提高。以這種HMSPP為原料,通過熱成型的方法可制備具有一定深度的制品,采用擠出和注射方法可制備發(fā)泡聚丙烯;另外在國內(nèi)首次采用輻照交聯(lián)的方法,在較低的吸收劑量下,研制出了高發(fā)泡率的輻照交聯(lián)發(fā)泡聚丙烯,其發(fā)泡率可以達(dá)到20倍。HMSPP以及輻照交聯(lián)發(fā)泡聚丙烯的研制填補(bǔ)了我國在這方面的空白。中國石油華北石化公司與燕山石化公司樹脂應(yīng)用研究所合作,對HMSPP的性能進(jìn)行了研究測試,并把HMSPP用于發(fā)泡材料,取得了可喜的效果,不僅完成了低倍率化學(xué)片材的小試,制成低發(fā)泡片材,還對高發(fā)泡和珠粒制品做了初步研制。另外,天津輕工業(yè)學(xué)院、上海塑料研究所等也在此方面做了大量工作。北京化工大學(xué)采用敏化輻射法研制高熔體強(qiáng)度聚丙烯取得進(jìn)展[27]。他們在普通PP中加入雙官能度敏化劑SR213(美國Sartmer公司生產(chǎn)),經(jīng)鈷60γ射線輻射得到長鏈支化結(jié)構(gòu)聚丙烯,不僅提高了熔體強(qiáng)度,而且拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度都有較大提高。這種PP凝膠含量很少,可以滿足成型加工的需要。 2.3 聚丙烯微孔膜[28] 聚丙烯的改性包括功能性的擴(kuò)展。通過加工工藝方面的創(chuàng)新,可以制成分布著直徑約0.5μm圓孔的微孔膜。其性能如下:(1)外觀:光線照射到膜上時,由于微孔的存在會發(fā)生漫反射從而呈現(xiàn)白色不透明的外觀。(2)性能,見表40。表40 微孔膜(25μm)的性能密度(g/cm3) 膜重(cm2/g) 空孔率(%) 孔徑(最大)(μm) 拉伸強(qiáng)度縱/橫(MPa) 斷裂伸長率縱/橫(%) 0.56 710 38 0.02×0.2 140/14 50/250以上 (3)臨界表面張力為35dyne/cm。表面張力比之大的物質(zhì)就不能通過,例如水為72dyne/cm就不能通過,但比之小的物質(zhì)就能通過,例如乙醇(22.6)、丙酮23.3、苯(28.9)等。(4)可以阻隔細(xì)菌、膠體粒子。(5)具有優(yōu)良的耐酸堿性。(6)本身呈疏水性,在進(jìn)行表面活性處理后可轉(zhuǎn)化呈親水性。(7)可像一般PP膜一樣進(jìn)行熱合、層壓、涂覆等二次加工。微孔形成機(jī)理:結(jié)晶高聚物在拉伸聚向過程中會出現(xiàn)冷拉伸現(xiàn)象,這時其結(jié)構(gòu)具有高度規(guī)整性,并且所有微晶都沿應(yīng)力方向取向排列,稱之為再結(jié)晶。對結(jié)晶制品在熔點(diǎn)下緩慢地進(jìn)行熱處理(退火),這時體積較小,不完整的微晶在較低溫度下熔化,立即又重新結(jié)晶,從而調(diào)整鏈段排列使結(jié)晶結(jié)構(gòu)趨于均勻化。在結(jié)晶—取向—再結(jié)晶的過程中,有效控制材料非晶區(qū)和晶區(qū)的取向分布,調(diào)整拉伸溫度、拉伸強(qiáng)度、拉伸方法、熱定型溫度、冷卻速率等工藝條件,就可得到微孔膜。
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