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[材料介紹] 簡述: 高分子化合物及氯化聚合物

P:2006-09-26 15:56:14

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3.1.1 聚氯乙烯

我國現(xiàn)有聚氯乙烯生產(chǎn)廠79家,2001年全國聚氯乙烯生產(chǎn)能力達(dá)到3 600 kt/a,產(chǎn)量約3 096 kt/a。2005年,估計還將有500 kt/a聚氯乙烯擬建項目建成投產(chǎn),屆時我國的聚氯乙烯生產(chǎn)能力將超過4 000 kt/a。此外,還將有幾套200 kt/a以上的聚氯乙烯項目將在2005年以后實(shí)施,如果這些項目如期完成,則還要增加能力2 000 kt/a,預(yù)計到2010年我國的聚氯乙烯能力可達(dá)到6 000 kt/a左右。
預(yù)計未來的聚氯乙烯主要消費(fèi)行業(yè)為建筑材料和電子電器行業(yè),我國的建筑行業(yè)發(fā)展很迅速,預(yù)計今后聚氯乙烯建筑材料市場的潛力還很大,特別是塑料門窗、塑料管等,將保持較高的聚氯乙烯需求量,其他的一些建筑材料,如塑料地板、塑料壁紙、,密封材料等,對聚氯乙烯的需求也將穩(wěn)步增長,此外,一些新型的結(jié)構(gòu)材料和裝飾材料也將成為聚氯乙烯消費(fèi)的新的增長點(diǎn);在電子電器行業(yè)中,聚氯乙烯的主要產(chǎn)品有電纜、電線等,該領(lǐng)域?qū)勐纫蚁┑男枨罅恳矊⒊掷m(xù)增長。在計算機(jī)、傳真機(jī)等辦公自動化領(lǐng)域的需求量也在不斷擴(kuò)大,另外還有包裝材料、汽車內(nèi)部裝飾材料、用于食品包裝的高阻隔性能薄膜等等。據(jù)專家預(yù)測,預(yù)計2005年我國聚氯乙烯的表觀消費(fèi)量為6 000 kt ,2010年可達(dá)8 000 kt?傊,由于在未來的幾年內(nèi)我國對聚氯乙烯的需求仍將保持較快的增長速度,我國對聚氯乙烯的進(jìn)口量將保持較高的增長速度,以滿足我國對聚氯乙烯的需求。
從我國的聚氯乙烯產(chǎn)品的品種來看,通用聚氯乙烯均聚樹脂品種齊全,專用樹脂的品種較少,在質(zhì)量上與國外樹脂相比,也還存在著一些差距,加之我國國內(nèi)的聚氯乙烯消費(fèi)量增長較快,國內(nèi)的聚氯乙烯產(chǎn)量不能滿足國內(nèi)市場的需求,尤其是聚氯乙烯專用樹脂料,還要大量依賴進(jìn)口。聚氯乙烯是我國氯產(chǎn)品中進(jìn)口量最大的產(chǎn)品之一。

3.1.2 氯化橡膠

氯化橡膠(簡稱CR),是天然橡膠或某些合成橡膠經(jīng)氯化改性后得到的重要橡膠衍生產(chǎn)品。氯化橡膠具有優(yōu)良的粘附性、耐化學(xué)腐蝕性、耐磨性、耐候性、耐水性和難燃性,使之具有廣泛的用途。氯化橡膠因其分子量大小或粘度高低分為不同品種型號,而應(yīng)用于不同領(lǐng)域。低粘度的CR主要用于油墨添加劑,噴涂漆;中粘度產(chǎn)品主要用于配制涂料,如噴涂漆、耐化學(xué)腐蝕漆、建筑涂料、阻燃漆、船舶漆、集裝箱漆等;高粘度產(chǎn)品主要用于粘合劑,用于天然橡膠、合成橡膠、特別是極性橡膠與金屬的粘合。CR不僅可以做膠粘劑的主體,而且還可作輔助材料,用作氯丁橡膠和丁腈橡膠的粘合劑,能顯著提高其性能。隨著CR應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,國外氯化橡膠出現(xiàn)了快速發(fā)展的局面。在我國,隨著航運(yùn)工業(yè)和海運(yùn)的發(fā)展,船舶、集裝箱及艦船對CR涂料的需求量不斷上升,建筑、公路等也需要大量的CR涂料。
2000年我國CR需求量達(dá)15 kt以上,而我國CR的實(shí)際產(chǎn)量不足3 kt,每年需從國外進(jìn)口。因此,國內(nèi)氯化橡膠有較大的市場發(fā)展前景。
氯化橡膠主要有兩種生產(chǎn)方法:溶液法、水相法。國外一般采用水相法或新型溶劑法生產(chǎn)。我國現(xiàn)在氯化橡膠的生產(chǎn)大部分采用CCl4溶液法生產(chǎn)。廣州化工廠采用溶液法生產(chǎn)氯化橡膠,生產(chǎn)能力1 000 t/a。安徽省化工研究院借助本院在水相懸浮法氯化高聚物方面的技術(shù)優(yōu)勢,開展了水相法制備氯化橡膠新工藝的研究,已取得成功,為我國氯化橡膠的生產(chǎn)創(chuàng)出了一條新路。
我國是世界上生產(chǎn)氯化橡膠的少數(shù)幾個國家之一,但是我國的氯化橡膠工業(yè)與國外相比差距甚大。主要表現(xiàn)在規(guī)模小,四氯化碳消耗太高;尤其產(chǎn)品的粘度分級范圍寬、白度較低、氯含量偏低、熱穩(wěn)定性差、溶解性差及四氯化碳含量偏高,以致于產(chǎn)品的質(zhì)量受到限制,許多用戶還得使用進(jìn)口產(chǎn)品,每年進(jìn)口量約在1 kt以上。

3.1.3 聚偏二氯乙烯及其共聚物

偏二氯乙烯共聚物是一種高阻隔性、強(qiáng)韌性以及低溫?zé)岱、熱收縮性和良好化學(xué)穩(wěn)定性的理想的包裝新材料,特別是偏二氯乙烯共聚樹脂加工成的薄膜具備阻濕、阻氧、阻潮、保鮮、耐酸、耐堿、耐油和耐多種化學(xué)溶劑的特性,因此在包裝行業(yè)獨(dú)領(lǐng)風(fēng)騷,廣泛應(yīng)用于食品、藥品及軍用品的包裝。我國偏二氯乙烯及其共聚樹脂的生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)始于20世紀(jì)60年代初期,直到80年代中期,浙江巨化集團(tuán)公司投資近千萬元,組織浙江大學(xué)、北京化工大學(xué)、浙江化工研究院、浙江技術(shù)物理研究所等多家院校和科研單位的數(shù)十名科研技術(shù)人員精心研究,生產(chǎn)出了偏二氯乙烯共聚樹脂和膠乳。其產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了發(fā)達(dá)國家20世紀(jì)80 年代后期的水平。
目前我國偏二氯乙烯及其共聚物的生產(chǎn)裝置較少,形成規(guī)模并投入工業(yè)化生產(chǎn)的只有1~2家。國內(nèi)現(xiàn)有不少單位仍在尋求技術(shù)擬建或正在建設(shè)偏二氯乙烯及其共聚物的生產(chǎn)裝置。

3.1.4 氯化聚乙烯

氯化聚乙烯(簡稱CPE)是由高密度聚乙烯經(jīng)氯化改性而制得的高分子合成材料,由于其分子中不含不飽和鍵,呈現(xiàn)線形無規(guī)則結(jié)構(gòu),因此,具有一系列優(yōu)點(diǎn),如耐熱、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化學(xué)藥品,絕緣性好等,CPE經(jīng)加工后即可用于塑料制品,也可用于橡膠制品。用途十分廣泛。CPE主要用作PVC的抗沖擊改性材料及ABS的抗沖擊、阻燃改性劑,當(dāng)氯含量高時,產(chǎn)品的性能接近聚氯乙烯。因此,只要適當(dāng)控制氯含量,就可以得到兼具聚乙烯和聚氯乙烯優(yōu)點(diǎn)的產(chǎn)品。近幾年,CPE在膠聯(lián)橡膠中得到了應(yīng)用,特別是作為電線、電纜的絕緣和護(hù)套材料得到了迅速推廣。我國PVC產(chǎn)量中26%為硬質(zhì)材料,建筑業(yè)中PVC管材及異型材的推廣,必然需要大量的改性CPE,由于CPE在橡膠領(lǐng)域的迅速擴(kuò)大,因此CPE的市場會有較大發(fā)展。
我國現(xiàn)有氯化聚乙烯生產(chǎn)廠家50 多個,2001年總生產(chǎn)能力164.3 kt/a,其中生產(chǎn)規(guī)模在3 kt/a以上的只有3~4家,裝置規(guī)模最大的是濰坊亞星集團(tuán),其生產(chǎn)能力70 kt/a,位居世界前列,產(chǎn)品質(zhì)量為世界一流水平,產(chǎn)品品種也由原來的5種增至10余種,產(chǎn)品暢銷歐、亞、非等數(shù)十個國家和地區(qū)。
CPE主要有三種生產(chǎn)工藝:溶液法、水相法、固相法,其中水相懸浮法占主要地位。溶液法由于成本高,溶劑對環(huán)境有污染,后處理難度大等原因,其發(fā)展速度不如水相法和固相法。國外一些大公司對固相法進(jìn)行了一些開發(fā),至今未見大規(guī)模生產(chǎn)的報道。

3.1.5 氯化聚氯乙烯

氯化聚氯乙烯(簡稱CPVC),又名過氯乙烯。CPVC能耐大多數(shù)的酸、堿、鹽,具有很好的耐化學(xué)腐蝕性。CPVC的耐熱溫度要比PVC高30~40 ℃,與其他高分子材料相比具有良好的耐熱性。CPVC應(yīng)用范圍十分廣泛,主要用于管件、注塑成型、還可用于氯化纖維的改性、制造復(fù)合材料、發(fā)泡材料、涂料及粘合劑等。CPVC還可用作塑料的改性劑,它與熱塑性或者熱固性的塑料共混制造合金,可改善這些材料的性能,使之成為性能更為優(yōu)越的工程塑料。
我國CPVC的生產(chǎn)廠家一般規(guī)模較小,質(zhì)量檔次不高,應(yīng)用開發(fā)力度不夠,使我國應(yīng)用于管材、硬質(zhì)品方面的CPVC大量依賴進(jìn)口。

3.1.6 氯化聚丙烯

我國對氯化聚丙烯(CPP)的研究開發(fā)始于20世紀(jì)80年代初,目前主要生產(chǎn)企業(yè)有廣州金珠江化學(xué)有限公司、山東忻州市地方國營化工廠、安徽省宿州先科化工有限責(zé)任公司、廣東陽春市港利化工有限公司、江蘇省鹽城市黃;び邢薰镜。其中廣州金珠江化學(xué)有限公司的1 kt/a裝置是目前國內(nèi)最大的氯化聚丙烯生產(chǎn)裝置,年產(chǎn)量保持在800 t左右,并計劃近期內(nèi)將生產(chǎn)能力擴(kuò)大到2 kt/a。目前國內(nèi)氯化聚丙烯產(chǎn)量為3 kt。
氯化聚丙烯一般分為高氯化聚丙烯和低氯化聚丙烯兩類。高氯化聚丙烯是指氯化度為63%~67%的產(chǎn)品,可用作氯化橡膠的代用品、油墨和油漆的粘合劑、易燃物的添加劑。低氯化聚丙烯指氯化度為20%~40%的產(chǎn)品,主要用于粘合劑,如聚丙烯薄膜熱密封的預(yù)涂層、聚丙烯制品的印刷油墨和油漆的載色劑等。
氯化聚丙烯因性能優(yōu)良,應(yīng)用比較廣泛,在國外獲得了長足的發(fā)展。目前我國只有10多家企業(yè)從事氯化聚丙烯的小規(guī)模生產(chǎn),且產(chǎn)品質(zhì)量差、品種少,總年產(chǎn)量僅3 kt左右,而國內(nèi)需求量約10 kt,每年需大量進(jìn)口,尤其是油墨行業(yè)所需的氯化聚丙烯幾乎全部依賴進(jìn)口。估計需求量今后還會繼續(xù)增長。

3.2 環(huán)氧化合物

環(huán)氧氯丙烷(ECH)是丙烯衍生物中消費(fèi)量較大的產(chǎn)品品種,是重要的有機(jī)合成中間體。其主要用途是用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、合成甘油、氯醇橡膠、甘油、玻璃鋼、電絕緣制品等;也是生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、表面活性劑、膠粘劑、離子交換樹脂、增塑劑的主要原料,還可作纖維素脂、樹脂和纖維素醚的溶劑。
國內(nèi)的環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代,廣州助劑廠于1965年率先采用甘油法生產(chǎn)了環(huán)氧氯丙烷,1968年無錫樹脂廠、沈陽化工廠的丙烯高溫氯化法的生產(chǎn)裝置相繼投產(chǎn),國內(nèi)生產(chǎn)能力雖然逐年提高了,但總的情況還是規(guī)模小、工藝落后,有的裝置因原料缺乏,產(chǎn)量低,效益差,不得不停產(chǎn)。直到1988年齊魯石化引進(jìn)的32 kt/a生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn)后,我國的生產(chǎn)能力才初步形成了一定的規(guī)模。目前國內(nèi)環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)廠家共4家:天津化工廠于1999年底投產(chǎn)了一套24 kt/a生產(chǎn)裝置,該裝置系采用**昭和電工的醋酸丙烯酸技術(shù)。1999年投產(chǎn)以來,由于裝置的許多瓶頸問題沒有得到較好的解決,裝置生產(chǎn)處于不穩(wěn)定階段,一直沒能滿負(fù)荷生產(chǎn);岳陽環(huán)氧樹脂廠在1972年引進(jìn)了一套10 kt/a生產(chǎn)裝置,采用的是意大利CONSER公司技術(shù)。2000年該廠改造環(huán)氧有機(jī)氯產(chǎn)品系列工程全面啟動,2001年建成投產(chǎn),該廠的ECH的生產(chǎn)能力達(dá)到34 kt/a,環(huán)氧樹脂年生產(chǎn)能力達(dá)到50 kt/a,成為目前我國最大的氯丙烯和環(huán)氧樹脂生產(chǎn)企業(yè)(氯丙烯是環(huán)氧氯丙烷的中間產(chǎn)品),但是該廠的環(huán)氧氯丙烷85%用于自己廠的環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)。山東東營聯(lián)成化工集團(tuán)采用國內(nèi)較為成熟的丙烯高溫氧氯化法技術(shù),設(shè)計生產(chǎn)能力為10 kt/a。1999年底開車只生產(chǎn)中間體氯丙烯,目前已對后續(xù)裝置進(jìn)行了擴(kuò)建改造,使ECH的生產(chǎn)能力達(dá)到20 kt/a,但是,至今還未能夠正常生產(chǎn)ECH產(chǎn)品。
最近幾年,我國每年進(jìn)口環(huán)氧氯丙烷35 kt左右,我國的環(huán)氧氯丙烷進(jìn)口來源地主要是俄羅斯,另外美國、**也有一些,而且我國給予俄羅斯一定的優(yōu)惠政策,對他們實(shí)行半關(guān)稅,半增值稅的征稅方法,使得俄羅斯的產(chǎn)品得以低價進(jìn)入我國,對我國的環(huán)氧氯丙烷市場沖擊很大,我國環(huán)氧氯丙烷市場的價格基本隨著俄羅斯的產(chǎn)品價格的波動而波動,我國的環(huán)氧氯丙烷價格很低,這是我國環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)裝置開工率低的一個很重要的原因。

3.3 光氣系列產(chǎn)品

3.3.1 光氣

光氣是重要的耗氯產(chǎn)品。目前美國的光氣系列產(chǎn)品的耗氯量約1 000 kt,占美國氯氣消費(fèi)量的7%左右;西歐目前光氣系列產(chǎn)品的耗氯量700 kt,占氯氣消費(fèi)量的8%左右;我國目前的光氣系列產(chǎn)品的耗氯量約60 kt,僅占全國耗氯量的1.1%。世界光氣系列產(chǎn)品中最主要的產(chǎn)品是異氰酸酯類,其次是聚碳酸酯,再就是用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等的生產(chǎn)中。近幾年我國聚氨酯工業(yè)發(fā)展很快,1991年我國聚氨酯制品的產(chǎn)量為150 kt,到1995年增長到400 kt,2000年進(jìn)一步發(fā)展到850 kt以上,其年均增長率為20%。為滿足國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的需要,每年大量進(jìn)口聚氨酯的原料及多元醇。如2000年進(jìn)口聚氨酯的原料約280 kt,進(jìn)口量占國內(nèi)總消費(fèi)量的87%,同時2000年進(jìn)口聚醚191 kt,占國內(nèi)需求量的一半左右;又如聚碳酸酯近幾年國內(nèi)消費(fèi)增長極快,但國內(nèi)產(chǎn)量僅幾百噸,完全依賴進(jìn)口,2000年的進(jìn)口量高達(dá)236 kt。僅此3項2000年耗用外匯11.5億美元,相當(dāng)于進(jìn)口氯氣500 kt.因此,加快發(fā)展聚碳酸酯、異氰酸酯、聚醚將有利于氯堿工業(yè)的發(fā)展。
目前農(nóng)藥生產(chǎn)中大量使用光氣,因?yàn)楣鈿馐前被姿狨ヮ悮⑾x劑和殺菌劑、磺酰脲類除草劑、脲類除草劑的原料。隨著我國農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展其消費(fèi)量還將進(jìn)一步增長。光氣可作;瘎,用它可生產(chǎn)一系列的精細(xì)化學(xué)品。

3.3.2 雙光氣

雙光氣主要由甲醇與光氣反應(yīng)后,氯化而得。主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥的合成,在塑料、聚合物行業(yè)用作游離基引發(fā)劑。目前國內(nèi)有小批量生產(chǎn)。下游產(chǎn)品同光氣相似。雙光氣呈液態(tài),運(yùn)輸和使用仍然存在一定危險,在使用上還受到限制。

3.3.3 三光氣

三光氣又稱固體光氣,主要應(yīng)用于高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域的合成。三光氣可替代光氣和雙光氣,是光氣的最理想的替代品。使用三光氣生產(chǎn)高分子材料,為用非光氣化生產(chǎn)系列工程塑料開辟了一條新路,作為21世紀(jì)新技術(shù),新材料具有十分廣闊的發(fā)展前景。
目前我國光氣生產(chǎn)廠很多,但生產(chǎn)規(guī)模很小,一般在3 kt/a左右。由于光氣生產(chǎn)的環(huán)境保護(hù)和安全衛(wèi)生要求很高,產(chǎn)品的技術(shù)含量和附加值也很高,今后應(yīng)逐步集中,建設(shè)符合國家環(huán)保規(guī)定的生產(chǎn)裝置,進(jìn)行系列化生產(chǎn),以提高經(jīng)濟(jì)效益。在沿海地區(qū)的大型氯堿廠,結(jié)合當(dāng)?shù)厥突さ陌l(fā)展,可以建設(shè)大型二苯甲烷二異氰酸酯/甲苯二異氰酸酯(MDI/TDI)生產(chǎn)裝置;一些技術(shù)力量較強(qiáng),有開發(fā)能力和市場營銷能力的中小型氯堿廠可發(fā)展各種特色的精細(xì)光氣產(chǎn)品,以加快我國光氣系列產(chǎn)品的發(fā)展,并進(jìn)一步促進(jìn)氯堿行業(yè)的發(fā)展。BASF和Bayer等國際著名化工公司已在中國建設(shè)大型MDI/TDI裝置。

3.4 甲烷氯化物

甲烷氯化物(CMS)是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯化碳的總稱,是重要的有機(jī)氯產(chǎn)品。甲烷氯化物除可用作脫脂(漆)劑、萃取劑、氣霧劑、制冷劑、滅火劑和麻醉劑等以外,還是生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成纖維、塑料、有機(jī)硅和有機(jī)氟系列產(chǎn)品的原料。
在20世紀(jì)90年代以前我國的甲烷氯化物生產(chǎn)主要采用國內(nèi)技術(shù),技術(shù)水平與國外技術(shù)相比差距較大,主要表現(xiàn)在規(guī)模小、能耗高、產(chǎn)品質(zhì)量差、“三廢”排放量大、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重等問題。受上述問題的影響,裝置開工率低。從90年代以后,浙江衢化引進(jìn)了**德山曹達(dá)甲醇法生產(chǎn)技術(shù)。近幾年,又有江蘇梅蘭化工集團(tuán)公司、自貢鴻鶴化工股份有限公司、寧夏大元等,采用國外先進(jìn)技術(shù),擬建或者正在建設(shè)的甲烷氯化物生產(chǎn)裝置。目前我國現(xiàn)有生產(chǎn)廠家50余家,10 kt/a規(guī)模的生產(chǎn)廠家有10家,總生產(chǎn)能力超過300 kt/a。

3.4.1 一氯甲烷

我國現(xiàn)有一氯甲烷生產(chǎn)廠10多家,總生產(chǎn)能力約70 kt/a,表觀消費(fèi)量近80 kt。目前我國一氯甲烷主要用于有機(jī)硅、甲基纖維素、農(nóng)藥、醫(yī)藥和乳化劑等的生產(chǎn)。近年來國內(nèi)有機(jī)硅的需求量急劇增長,據(jù)有關(guān)部門的市場分析,2005年我國需要有機(jī)硅烷100 kt以上,如按每噸有機(jī)硅烷消耗0.9 t一氯甲烷計算,則需一氯甲烷90 kt。因一氯甲烷存在著運(yùn)輸困難的問題,所以,大多數(shù)的有機(jī)硅廠都有自己的配套生產(chǎn)裝置。近年來,我國在醫(yī)藥、農(nóng)藥、甲基纖維素和季銨化合物等行業(yè)對一氯甲烷的需求增長較快,估計2002-2006年一氯甲烷的需求量增長10~15 kt。因此,到2006年國內(nèi)對一氯甲烷的總需求量將達(dá)到120~140 kt,而屆時國內(nèi)一氯甲烷的生產(chǎn)能力為80~100 kt/a。

3.4.2 二氯甲烷

我國的二氯甲烷生產(chǎn)企業(yè)不多,總生產(chǎn)能力約為55 kt/a,產(chǎn)量近40 kt。國內(nèi)市場對二氯甲烷的需求量估計超過100 kt。我國的消費(fèi)構(gòu)成與國外發(fā)達(dá)國家差別較大,主要用作生產(chǎn)三醋酸纖維膠片(即電影膠片、照相片、X光片)的原料,其次用作脫漆劑和醫(yī)藥生產(chǎn)的萃取劑。而美國、歐洲、**的消費(fèi)構(gòu)成主要是金屬脫脂脫漆、粘合劑、農(nóng)藥、化工生產(chǎn)等領(lǐng)域。目前我國高純二氯甲烷市場供不應(yīng)求,亟待發(fā)展。

3.4.3 三氯甲烷

我國現(xiàn)有三氯甲烷生產(chǎn)廠近20家,總生產(chǎn)能力約90 kt/a,消費(fèi)量120 kt,主要用于生產(chǎn)制冷劑(HCFC-22),其消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的70%;其余用于醫(yī)藥工業(yè),作為藥物萃取劑、麻醉劑和獸藥等,以及用作還原染料的溶劑。據(jù)預(yù)測,我國對三氯甲烷的需求量將以每年8%~10%的速度增長,到2005年,全國總需求量將達(dá)到170 kt。

3.4.4 四氯化碳

由于四氯化碳是蒙特利爾議定書規(guī)定的受控物質(zhì),按議定書的規(guī)定,要求到2010年禁止使用。因此,我國也正步入限制使用四氯化碳
時期,目前國內(nèi)四氯化碳生產(chǎn)能力為80 kt/a,需求量90 kt以上,主要用于制冷劑的生產(chǎn),其消費(fèi)量占總消費(fèi)量的90%。預(yù)測到2005年,國內(nèi)對四氯化碳的需求量在30 kt左右,到2010年完全停止使用。

3.5 含氯中間體

含氯中間體是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、有機(jī)顏料、表面活性劑、纖維素醚、日用化工等行業(yè)的主要原料。最主要的品種有氯苯、鄰硝基氯苯、對硝基氯苯、氯乙酸、氯化芐、氯化酰氯、氯化亞砜。

3.5.1 氯苯和硝基氯苯

(1)氯苯
氯苯系列產(chǎn)品(主要是一氯苯、二氯苯)是有機(jī)合成精細(xì)化工中間體的重要化工原料,廣泛應(yīng)用在醫(yī)藥、農(nóng)藥、溶劑、染料、顏料、防霉劑、表面活性劑、香料等各個領(lǐng)域,是耗氯量較大的產(chǎn)品。
我國現(xiàn)有氯化苯生產(chǎn)企業(yè)20余家,產(chǎn)能達(dá)5 kt/a以上的有12家,其中超過10 kt/a的有5家,生產(chǎn)能力最大的是錦化化工集團(tuán)公司達(dá)35 kt/a。而錦化、揚(yáng)州農(nóng)藥廠、南京化工廠、天津化工廠、河南化工廠這5家的生產(chǎn)能力之和占全國總生產(chǎn)能力的59%。
對、鄰二氯苯是生產(chǎn)染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、工程塑料等的重要有機(jī)化工原料,目前我國總生產(chǎn)能力約為25 kt/a,其中對氯苯的生產(chǎn)能力為17 kt/a左右,鄰二氯苯約為7.3 kt/a。
就對、鄰二氯苯的發(fā)展來說,側(cè)重點(diǎn)應(yīng)有些不同。2000年國內(nèi)鄰二氯苯的消費(fèi)量約達(dá)到7 kt,而國內(nèi)則開工不足,每年需進(jìn)口4 kt,主要由于產(chǎn)品質(zhì)量不能達(dá)到下游產(chǎn)品的要求。究其原因在于設(shè)備及工程化等方面存在一些難題,如結(jié)焦問題等。對二氯苯無論是產(chǎn)品質(zhì)量還是價格都足以與國外產(chǎn)品競爭,而目前年產(chǎn)量僅為3 kt左右,設(shè)備開工嚴(yán)重不足,究其原因主要在于國內(nèi)下游產(chǎn)品開發(fā)力度不夠,尤其要大力發(fā)展以對二氯苯為原料的殺蟲、防霉防蛀劑和高性能特種工程塑料的聚苯硫醚樹脂等。
(2)對、鄰硝基氯苯
對、鄰硝基氯苯是生產(chǎn)染料、顏料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、橡膠助劑中間體等的重要有機(jī)化工原料。目前總生產(chǎn)能力達(dá)250 kt/a左右。現(xiàn)在生產(chǎn)能力不僅可以充分滿足國內(nèi)市場需求,還有相當(dāng)數(shù)量可供出口。
今后對、鄰硝基氯苯產(chǎn)品發(fā)展思路是規(guī);(jīng)營,提高產(chǎn)品質(zhì)量和裝置運(yùn)行穩(wěn)定性,提高生產(chǎn)裝置的綜合效益,增加出口,在國際市場形成中國品牌。同時大力開發(fā)下游產(chǎn)品。

3.5.2 氯乙酸

氯乙酸是重要的有機(jī)酸,由于分子中有兩個重要的官能團(tuán),可用作有機(jī)合成的原料和中間體,因此,近幾年應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、油田化學(xué)品、造紙化學(xué)品、紡織助劑、表面活性劑、電鍍、香料、香精等行業(yè),已成為重要的有機(jī)氯產(chǎn)品。據(jù)國家統(tǒng)計年報統(tǒng)計,1999年全國生產(chǎn)能力約224 kt/a,但實(shí)際產(chǎn)量僅58.6 kt。我國生產(chǎn)廠家裝置規(guī)模普遍較小,大多在1~2 kt/a,其中有近20家生產(chǎn)能力在3 kt/a以上,有5家生產(chǎn)規(guī)模達(dá)到10 kt/a。 目前大多數(shù)生產(chǎn)廠采用以硫磺為催化劑的間歇法工藝,產(chǎn)品質(zhì)量差、原材料消耗高。為提高我國氯乙酸的生產(chǎn)技術(shù)水平,1999年遼寧阜新化工廠從斯洛伐克引進(jìn)了VUCHT連續(xù)法氯乙酸生產(chǎn)技術(shù)和關(guān)鍵設(shè)備,規(guī)模為10 kt/a;1999年12月江蘇泰興市與荷蘭阿克蘇諾貝爾公司簽訂了在泰興經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)建設(shè)能力為25 kt/a氯乙酸生產(chǎn)裝置的協(xié)議,2000年建成投產(chǎn);無錫化工集團(tuán)公司在自行開發(fā)的生產(chǎn)裝置上又進(jìn)行了改擴(kuò)建,據(jù)說生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到了10 kt/a。這些裝置建成投產(chǎn)后,將大大提高我國氯乙酸工業(yè)技術(shù)水平。近幾年氯乙酸均有進(jìn)出口,如2000年進(jìn)口2 515 t,出口3 287 t。
目前我國氯乙酸的消費(fèi)中,農(nóng)藥占第一位,占總消費(fèi)量的50%以上;其次是羧甲基纖維素(CMC),約占消費(fèi)量的18%;染料主要用于生產(chǎn)靛藍(lán),約占消費(fèi)量的10%;其他還用于醫(yī)藥、有機(jī)合成、表面活性劑、氯乙酸酯類、日用化工、膠粘劑等方面。今后幾年農(nóng)藥用氯乙酸的消費(fèi)量不會有太大的增長。而有機(jī)合成方面其需求量會隨著醫(yī)藥、農(nóng)藥、有機(jī)化工的發(fā)展有較大增長。另外在表面活性劑和洗滌劑、冷燙精等日用化工方面的消費(fèi)量也會有較大增長。但目前這么多的生產(chǎn)廠、規(guī)模這么小、生產(chǎn)工藝又落后,今后難于參與國際競爭。當(dāng)前氯乙酸行業(yè)的主要任務(wù)是選擇幾個生產(chǎn)規(guī)模較大的、條件較好的企業(yè)進(jìn)行技術(shù)改造,提高工藝技術(shù)水平,擴(kuò)大裝置的生產(chǎn)能力,提高產(chǎn)品的質(zhì)量和加快下游衍生物的開發(fā),以增強(qiáng)企業(yè)的競爭力。

3.5.3 氯化芐

氯化芐是甲苯最主要的氯化物,也是重要的有機(jī)合成中間體。廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、表面活性劑、香料、增塑劑、油墨等行業(yè)。目前全世界氯化芐的生產(chǎn)能力200 kt/a以上,主要集中在美國、歐洲和**。美國SOLUTIA(原孟山都)是世界上最大的生產(chǎn)商,占世界生產(chǎn)能力的30%左右。近幾年我國氯化芐發(fā)展較快,目前全國生產(chǎn)能力約60 kt/a,其中武漢有機(jī)合成廠與法國ATO-FINA公司合資建設(shè)15 kt/a氯化芐及其衍生物生產(chǎn)裝置,并將進(jìn)一步擴(kuò)大到25 kt/a;連云港泰樂化工有限公司與比利時合資建設(shè)了12 kt/a生產(chǎn)裝置,現(xiàn)已擴(kuò)大到17 kt/a, 除這兩個大裝置外還有一大批幾百噸到千噸級的小廠,但目前裝置開工率較低。很多小廠的產(chǎn)品質(zhì)量與國外產(chǎn)品相比差距較大,亟待改進(jìn)。
我國氯化芐的最大用戶是用于生產(chǎn)醫(yī)藥的原料苯乙酸,約占氯化芐總消費(fèi)量的60%左右。苯乙酸最大的消費(fèi)去向是生產(chǎn)青霉素,占苯乙酸總消費(fèi)量的85%以上,其他醫(yī)藥約占4%,香料約占8%,農(nóng)藥及其他約占3%。2000年我國青霉素產(chǎn)量約12 kt, 按每噸青霉素消耗0.8 t苯乙酸計,年需苯乙酸近10 kt,再加上其他藥品和農(nóng)藥、香料等行業(yè)的需求,2000年我國苯乙酸需求量約12 kt。目前,我國苯乙酸的生產(chǎn)能力約20 kt/a,但大部分生產(chǎn)廠采用氯化芐氰化水解法制取苯乙酸,不僅生產(chǎn)規(guī)模小,而且環(huán)境污染嚴(yán)重。目前國內(nèi)僅有4家氯化芐羰基合成法苯乙酸生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)規(guī)模小,約為3 kt/a,實(shí)際產(chǎn)量約2 kt。近年來不少研究單位對羰基合成法苯乙酸進(jìn)行研究,目前,山東、四川等地正在建設(shè)1~3 kt/a生產(chǎn)裝置,預(yù)計羰基合成法苯乙酸將會得到很快的發(fā)展,苯乙酸的質(zhì)量和生產(chǎn)成本會有所改善。我國是世界上最大的青霉素生產(chǎn)國之一,目前除滿足國內(nèi)需要外,還大量出口,由于我國苯乙酸的生產(chǎn)成本高,近幾年受印度產(chǎn)品的影響,青霉素的出口量有所下降,預(yù)計今后隨著羰基合成法苯乙酸的發(fā)展對苯乙酸的需求還會增長。其次,氯化芐用于生產(chǎn)農(nóng)藥殺蟲劑,殺菌劑等,約占消費(fèi)量的20%;苯甲醇等香料的消費(fèi)約占10%左右;陽離子表面活性劑芐基季胺鹽約占5%;增塑劑鄰苯二甲酸丁芐酯約占3%;芐基酯約占2%。
預(yù)計醫(yī)藥、農(nóng)藥、芐基季胺鹽等行業(yè)對氯化芐的需求有較強(qiáng)的增長勢頭,苯甲醇、鄰苯二甲酸丁芐酯及芐酯等的需求亦會有少量的增長,估計2005年氯化芐的需求量將在50 kt。

3.5.4 氯乙酰氯

氯乙酰氯是一種重要的有機(jī)中間體,主要用于生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、滅火劑、潤滑油添加劑、萃取劑、制冷劑等方面,但農(nóng)藥是主要消費(fèi)去向。目前國內(nèi)氯乙酰氯主要用于生產(chǎn)酰胺類除草劑和有機(jī)磷殺蟲劑,其消費(fèi)量約占70%~80%。醫(yī)藥等其他用途約占20%~30%。
我國氯乙酰氯的主要消費(fèi)領(lǐng)域是農(nóng)藥行業(yè),其次是醫(yī)藥和染料,其他領(lǐng)域的用量較少。用氯乙酰氯生產(chǎn)農(nóng)藥,可提高產(chǎn)品收率,獲得高質(zhì)量的農(nóng)藥。在醫(yī)藥行業(yè)主要用于合成具有抗焦慮、鎮(zhèn)靜安眠的藥物;也用于合成抗炎、解熱、鎮(zhèn)痛藥雙氯滅痛等;其他還用于合成青霉素類抗生素藥物以及抗寄生蟲類等。除此之外,它還用于生產(chǎn)氨基酸類化合物等用于食品和飼料添加劑等方面?傊纫阴B仁且环N應(yīng)用面廣,市場前景看好的產(chǎn)品。
今后幾年我國農(nóng)藥、醫(yī)藥、食品和飼料添加劑等行業(yè)將進(jìn)一步發(fā)展,預(yù)計全國對氯乙酰氯的需求量將會有較大的增長。但目前國內(nèi)的生產(chǎn)裝置還不能滿足需求,估計一批生產(chǎn)工藝落后的小裝置將會被淘汰。氯乙酰氯的質(zhì)量和生產(chǎn)成本直接影響著我國農(nóng)藥和醫(yī)藥的市場競爭力,因此,建議今后加快以冰醋酸為原料,采用乙烯酮氯化法建設(shè)規(guī)模較大的氯乙酰氯生產(chǎn)裝置,以便提高質(zhì)量和降低生產(chǎn)成本,滿足農(nóng)藥和醫(yī)藥等行業(yè)發(fā)展的需要。

3.5.5 氯化亞砜

氯化亞砜是一種重要的氯化劑和;瘎,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等行業(yè)。隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,氯化亞砜的需求增長很快。目前我國氯化亞砜的生產(chǎn)廠家有10家,總生產(chǎn)能力為20 kt/a,其中生產(chǎn)能力最大的是山東淄川雙鳳化工廠,為6 kt/a,其他廠一般在0.5~1. 5 kt/a。近幾年產(chǎn)量在10~11 kt,目前的需求量大約在13~14 kt,因此,每年均有一定量進(jìn)口,如1999年進(jìn)口3.2 k t左右,2000年進(jìn)口量3.56 kt,約占國內(nèi)消費(fèi)量的30%左右。目前我國氯化亞砜的主要消費(fèi)市場是農(nóng)藥和醫(yī)藥行業(yè),目前的消費(fèi)量約5~6 kt,約占全國總消費(fèi)量的50%左右,預(yù)計2005年的需求約在17~18 kt。今后的首要任務(wù)是淘汰工藝技術(shù)落后,污染嚴(yán)重、生產(chǎn)成本高的生產(chǎn)廠,對有發(fā)展前途的企業(yè)要用先進(jìn)技術(shù)進(jìn)行改造,提高工藝技術(shù)水平,擴(kuò)大生產(chǎn)能力,使之形成生產(chǎn)規(guī)模,以增強(qiáng)國際競爭力。

[copartner 在 2007-12-21 8:24:43 編輯過]

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